什么是金屬鍵合
編輯金屬鍵合是一種化學鍵合,由傳導電子(以離域電子的電子云的形式)和帶正電的金屬離子之間的靜電吸引力產生。它可以被描述為在帶正電的離子(陽離子)結構之間共享自由電子。金屬鍵合占許多物理性能的金屬,如強度,延展性,熱和電阻率,不透明度,和光澤。
金屬鍵合的性質
編輯兩種現象的結合產生了金屬鍵:電子的離域化和比離域電子更多的離域能態的可用性。后者可以稱為電子缺陷。
在二維
石墨烯是二維金屬鍵合的一個例子。其金屬鍵類似于芳香族鍵合在苯,萘,蒽,卵苯,等
在3D中
金屬芳香在金屬簇是離域的另一示例中,這段時間通常在三維安排。金屬將離域原理發揮到xxx,可以說金屬晶體代表一個分子,在該分子上所有傳導電子在所有三個維度上都離域。這意味著金屬內部通常無法區分分子,因此金屬鍵既不是分子內也不是分子間。“非分子”可能是一個更好的術語。金屬鍵大多是非極性的,因為即使在合金中,原子的電負性也幾乎沒有區別參與鍵合相互作用(并且,在純元素金屬中,根本沒有)。因此,金屬鍵合是一種極其離域的共價鍵合形式。從某種意義上說,金屬鍵合根本不是一種“新”鍵合類型。它描述的結合僅存在于一大塊凝聚態物質中:無論是結晶固體、液體,還是玻璃。相比之下,金屬蒸氣通常是原子(Hg)或有時包含分子,例如Na2,通過更傳統的共價鍵結合在一起。這就是為什么說單一的“金屬鍵”是不正確的。
離域對于s和p電子最為明顯。銫的離域性非常強,電子實際上從銫原子中釋放出來,形成僅受金屬表面約束的氣體。因此,對于銫而言,由帶負電的電子氣保持在一起的Cs+離子的圖像并非不準確。對于其他元素,電子的自由度較低,因為它們仍然體驗金屬原子的電位,有時非常強烈。它們需要更復雜的量子力學處理(例如,緊密結合),其中原子被視為中性,很像苯中的碳原子。對于d-尤其是f電子,離域化根本不強,這解釋了為什么這些電子能夠繼續作為保持自旋的未配對電子,為這些金屬增加有趣的磁性。
缺電子和遷移率
金屬原子相對于它們的周期或能級在它們的價殼中包含很少的電子。他們缺電子元素和公共共享不會改變這一點。可用的能量狀態比共享電子的數量要多得多。因此滿足了對導電性的兩個要求:強離域和部分填充的能帶。因此,這樣的電子可以很容易地從一種能態轉變為一種略有不同的能態。因此,它們不僅變得離域,形成滲透結構的電子海,而且當施加外部電場時,它們還能夠遷移通過結構,導致導電。沒有場,電子在各個方向上均等地運動。在這樣的場內,一些電子會稍微調整它們的狀態,采用不同的波矢量.因此,一種方式的移動比另一種方式多,并且會產生凈電流。
電子遷移的自由也使金屬原子或它們的層能夠相互滑過。在局部,鍵很容易在變形后斷裂并被新鍵取代。該過程不會對公共金屬鍵合產生太大影響,從而產生金屬特有的延展性和延展性。對于純元素尤其如此。在溶解的雜質存在的情況下,通常容易形成的劈裂可能被阻塞,材料變得更硬。例如,純金(24克拉)非常柔軟,這就是為什么在珠寶中首選合金的原因。
金屬通常也是熱的良導體,但傳導電子僅對這種現象有部分貢獻。原子的集體(即離域)振動,即以波形式穿過固體的聲子,是更大的貢獻者。
但是,諸如金剛石之類的導熱性很好的物質不是電導體。這不是金剛石中不存在離域化的結果,而僅僅是碳不缺電子。
電子缺陷對于區分金屬與更傳統的共價鍵很重要。因此,我們應該將上面給出的表達式修改為:金屬鍵是缺電子共價鍵的一種極度離域的公共形式。
光學特性
編輯移動電荷載體的海洋的存在對產生深遠的影響光學特性的金屬,其可僅通過考慮電子作為一個被理解集體,而不是考慮參與多種常規共價鍵單個電子的狀態。
光由電場和磁場的組合組成。電場通常能夠激發參與金屬鍵合的電子的彈性響應。結果是光子不能穿透金屬很遠,通常會被反射,盡管有些也可能被吸收。這同樣適用于可見光譜中的所有光子,這就是為什么金屬通常呈銀白色或灰色,具有金屬光澤的特征鏡面反射。反射和吸收之間的平衡決定了金屬的白度或灰度,盡管表面失去光澤會掩蓋光澤。銀是一種具有高導電性的金屬,是最白的金屬之一。
值得注意的例外是紅銅色和金黃色。它們顏色的原因是金屬電子可以輕松響應的光頻率有一個上限:等離子體頻率。在等離子體頻率下,自由電子氣的頻率相關介電函數從負(反射)變為正(傳輸);高頻光子不會在表面反射,也不會影響金屬的顏色。有一些材料,例如氧化銦錫(ITO),它們是金屬導體(實際上是簡并半導體),其閾值在紅外線中,這就是為什么它們在可見光下是透明的,而在紅外線下卻是良好的反射器。
對于銀,極限頻率在遠紫外線,但對于銅和金,它更接近可見光。這解釋了這兩種金屬的顏色。在金屬表面,會產生稱為表面等離子體的共振效應。它們是傳導電子的集體振蕩,就像電子海洋中的漣漪。然而,即使光子有足夠的能量,它們通常也沒有足夠的動量來啟動漣漪。因此,等離子體很難在塊狀金屬上激發。這就是為什么金和銅看起來像有光澤的金屬,盡管帶有一點顏色。然而,在膠體金中金屬鍵被限制在一個微小的金屬顆粒中,這可以防止等離子激元的振蕩波“逃跑”。因此,動量選擇規則被打破,等離子體共振在綠色中引起極其強烈的吸收,從而產生紫紅色。這種顏色比在染料等中看到的普通吸收要強幾個數量級,后者涉及單個電子及其能態。
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