叔丁基鋰
編輯叔丁基鋰是一種化學化合物,公式為(CH3)3CLi。作為一種有機鋰化合物,它可以應用于有機合成,因為它是一種強堿,能夠使許多碳分子(包括苯)去質子化。叔丁基鋰以碳氫化合物溶液的形式在市場上出售;通常不在實驗室中制備。
叔丁基鋰的制備方法
編輯叔丁基鋰是通過用金屬鋰處理叔丁基氯來進行商業生產。它的合成是由R.B.Woodward在1941年首次報告的。
叔丁基鋰的結構和鍵合
編輯與其他有機鋰化合物一樣,叔丁基鋰是一種簇狀化合物。正丁基鋰以六聚體和四聚體的形式存在,而叔丁基鋰只以立方體結構的四聚體存在。有機鋰簇中的結合涉及西格瑪脫域和重要的李-李結合。盡管其結構復雜,叔丁基鋰在方程式中通常被描述為一個單體。叔丁基鋰中的鋰碳鍵是高度極化的,具有大約40%的離子特性。該分子的反應就像一個碳離子,正如這兩個共振結構所代表的那樣。
叔丁基鋰的反應
編輯叔丁基鋰是著名的碳酸(C-H鍵)的去質子化。一個例子是烯丙醇的雙重去質子化。其他的例子是乙烯基醚的去質子化。與正丁基鋰結合,叔丁基鋰單質化二茂鐵。叔丁基鋰去質子化二氯甲烷。H2CCl2+RLi→HCCl2Li+RH與正丁基鋰類似,叔丁基鋰可用于鋰-鹵素交換反應。
溶劑兼容性
編輯為了盡量減少溶劑的降解,涉及叔丁基鋰的反應通常在非常低的溫度下在特殊溶劑中進行,如特拉普混合溶劑。與其他烷基鋰化合物相比,叔丁基鋰更容易與醚發生反應。在二乙醚中,叔丁基鋰的半衰期在0℃下約為60分鐘。它對四氫呋喃(THF)的反應性更強,THF溶液在-20℃時的半衰期約為40分鐘。在二甲氧基乙烷中,半衰期在-70 .℃時約為11分鐘在這個例子中,顯示了叔丁基鋰與(THF)的反應。
叔丁基鋰的安全性
編輯叔丁基鋰是一種發火物質,意味著它在暴露于空氣中時會自燃。為了防止這種化合物與氧氣和濕氣發生劇烈反應,無空氣技術非常重要。t-BuLi+O2→t-BuOOLit-BuLi+H2O→t-BuH+LiOH普通商業制劑中使用的溶劑本身是易燃的。雖然可以用插管轉移的方式來處理這種化合物,但針頭或插管頂端的微量叔丁基鋰可能會被點燃,并被鋰鹽堵塞在插管中。雖然一些研究人員將這種試驗光效應視為產品是新鮮的,沒有因時間或不當的儲存/處理而降解的標志,但其他研究人員更喜歡將針尖或插管封閉在一個短玻璃管中,用惰性氣體沖洗,并在兩端用隔膜密封。
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