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Danishefsky'sdiene
編輯Danishefsky'sdiene(Kitaharadiene)是一種有機硅化合物,是以SamuelJ.Danishefsky命名的正式名稱為反式-1-甲氧基-3-三甲基硅氧基-1,3-二烯。由于該二烯非常富含電子,因此在Diels-Alder反應中是一種非常反應性的試劑。這種二烯與親電烯類,如馬來酸酐,迅速反應。甲氧基促進高度區域選擇性的添加。已知該二烯可與胺、醛、烯類和炔類反應。已有報道說它與亞胺和硝基烯烴的反應。它最早是由三甲基硅酰氯與4-甲氧基-3-丁烯-2-酮和氯化鋅反應合成的。該二烯有兩個值得關注的特點:取代物可促進區域特異性加成到不對稱的親二烯,所產生的加成物在加成反應后可進一步進行官能團操作。
對于不對稱的烯類,可獲得高區域選擇性,優先考慮醚基與電子不足的烯類碳的1,2-關系。所有這些都在這個阿扎-迪爾斯-阿爾德反應中得到了體現。在環加成產物中,硅基醚通過烯醇成為一個羰基的同位素。甲氧基基團容易發生消除反應,從而形成一個新的烯烴基團。已經報道了在不對稱合成中的應用。衍生物也有報道。
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