MoOPH
編輯MoOPH,也被稱為氧代鉬(吡啶)-(六甲基磷三酰胺),是一種用于有機合成的試劑。它包含一個具有多個氧配體的鉬(VI)中心,與吡啶和HMPA配體配位。它是一種親電性的氧源,可與烯烴和相關結構反應,因此可用于含羰基化合物的α-羥化反應。其他用于通過烯醇或烯酸酯結構進行α-羥基化的試劑包括戴維斯-噁唑啉、氧氣和各種過氧酸(見Rubottom氧化法)。這種試劑在1974年首次被EdwinVedejs用作高效的α-羥化劑,后來在1978年發表了一個有效的制備程序。
MoOPH合成
編輯MoOPH是由三氧化鉬通過過氧化氫氧化并加入HMPA和吡啶配體合成的。
MoOPH反應性
編輯由于MoOPH的立體結構,在沒有立體電子因素的情況下,O-O鍵的優先攻擊發生在受阻較小的烯醇面。此外,帶有酸性α質子的腈類可以直接轉化為氰基水合物;然而,在支鏈腈類的情況下,這一反應直接獲得酮。
在砜類的情況下,α-羥化作用直接導致酮或醛。α-羥基化的常見副產品往往包括過氧化到相應的二羰基或起始材料的分子間醛反應。防止副反應的程序包括將烯酸酯反加到MoOPH中,或仔細控制溫度(-78至-20℃)。值得注意的雜項反應包括MoOPH能夠直接將烷基硼烷氧化成醇,并有凈立體保留。MoOPH也被證明可以將N-三甲基硅基酰胺直接氧化成羥肟酸。
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