叔丁醇鉀
編輯首選的IUPAC名稱叔丁醇鉀標識符CAS編號865-47-4Y3D模型(JSmol)互動圖像ChemSpider63266YECHA信息卡100.011.583PubChemCID70077UNIIVR838VHE0VYCompToxDashboard(EPA)DTXSID2061220InChIInChI=1S/C4H9O.K/c1-4(2,3)5;/h1-3H3;/q-1;+1YKey:LPNYFBWFDTMA-UHFFFAOYSA-NYInChI=1/C4H9O.K/C1-4(2,3)5;/h1-3H3;/q-1;+1Key:lpnyryfbwfdtma-uhfffaoyausmiles[K+].[O-]C(C)(C)C屬性
叔丁醇鉀化學式
編輯C4H9KO摩爾質量112.21gmol-1外觀固體融化點256°C(493°F;529K)在水中的溶解度與水反應在二乙醚中的溶解度4.34克/100克(25-26℃)。在正己烷中的溶解度0.27g/100g(25-26°C)在甲苯中的溶解度2.27g/100g(25-26°C)在四氫呋喃中的溶解度25.00g/100g(25-26°C)危險性GHS標簽。象形圖信號詞危險性危險聲明H228,H252,H314預防性聲明P405安全數據表(SDS)牛津大學MSDS除非另有說明,否則所提供的數據是材料的標準狀態(在25°C[77°F],100kPa)。Y驗證(什么是YN?)
信息框參考
編輯叔丁醇鉀是一種化學化合物,其化學式為K+(CH3)3CO-。這種無色固體是一種強堿(共軛酸的pKa約為17),在有機合成中很有用。它以四元立方體的形式存在。在化學文獻中經常看到它被寫成丁醇鉀。該化合物經常被描述為鹽,它也經常有這樣的表現,但它在溶液中不被電離。
叔丁醇鉀制備
編輯丁醇鉀在市場上可以買到溶液和固體,但由于樣品非常敏感,而且舊的樣品往往質量很差,所以常常在實驗室中就地生成。它是由干燥的叔丁醇與金屬鉀反應制備的。通過蒸發這些溶液,然后加熱固體,就可以得到固體。該固體可以通過在220℃和1毫米汞柱下升華來提純。升華也可以在140℃和0.01hPa下進行。建議用玻璃棉覆蓋原料,因為叔丁醇鉀容易反彈,所以在升華過程中可能會有部分被拋起。使用惰性升華裝置進行無水清除特別有利。結構叔丁醇鉀在-20℃時從四氫呋喃/戊烷中結晶為[tBuOK-tBuOH]∞,它由無限的一維鏈組成,通過氫鍵連接。tBuOK-tBuOH]∞的升華產生了四聚體[tBuOK]4,它采用了類似立方體的結構。溫和的Lewis堿性溶劑,如THF和二乙醚,不會破壞四聚體結構,它在固體、溶液甚至氣相中都持續存在。
叔丁醇鉀應用
編輯叔丁氧物種本身在有機化學中作為一種強的、非親核的堿很有用。它不像酰胺堿那樣強,例如二異丙基酰胺鋰,但比氫氧化鉀強。它的立體感抑制了該基團參與親核加成,如威廉姆森醚的合成或SN2反應。被丁醇鉀去質子化的底物包括末端乙炔和活性亞甲基化合物。它在脫氫鹵化反應中很有用。叔丁醇鉀可以催化硅烷和雜環化合物的反應,得到硅基衍生物,同時釋放出H2。修飾已有許多影響該試劑反應性的修飾報道。該化合物采用了復雜的團簇結構(相鄰的圖片是一個簡化的漫畫),修改團簇的添加劑會影響該試劑的反應性。例如,DMF、DMSO、六甲基磷酰胺(HMPA)和18-crown-6與鉀中心相互作用,增強了丁氧化物的堿性。Schlosser堿是一種相關的但更強的堿,是氧化鋁和烷基鋰化合物的混合物。
叔丁醇鉀反應
編輯叔丁醇鉀與氯仿反應產生二氯卡賓,該反應可導致燃燒。千萬不要將叔丁醇鉀加入到二氯甲烷中,因為1.5克叔丁醇鉀與幾滴二氯甲烷的反應在2分鐘內就會導致燃燒。作為一種堿,叔丁醇鉀可以提取一個β質子,并通過消除反應形成霍夫曼產物。這一反應具有很高的合成價值,因為它可以使生成的烯烴發生進一步的反應,特別是區域化學反應。相關化合物叔丁醇鈉叔丁醇鋰
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