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Rieke金屬
編輯Rieke金屬是一種高度反應性的金屬粉末,由金屬鹽與堿金屬還原產生。這些材料是以ReubenD.Rieke命名的,他首先描述了制備這些材料的配方。通過這種方法生成的許多金屬包括鎂、鈣、鈦、鐵、鈷、鎳、銅、鋅和銦,它們又被稱為Rieke-鎂、Rieke-鈣,等等。Rieke金屬是高度反應性的,因為它們有高的表面積,并且缺乏能延緩散裝材料反應的表面氧化物。顆粒非常小,從1-2μm到0.1μm或更小。一些金屬,如鎳和銅,會產生黑色的膠體懸浮物,即使離心也不會沉淀,而且不能被過濾。其他金屬如鎂和鈷給出較大的顆粒,但發現這些顆粒主要由堿鹽副產品組成,金屬以更細的顆粒或甚至無定形相的形式分散在其中。制備Rieke金屬通常是通過在適當的溶劑中用堿金屬還原無水金屬氯化物來制備。例如,Rieke鎂可以由氯化鎂和鉀作為還原劑來制備。MgCl2+2K→Mg+2KClRieke最初描述了三個一般程序。與熔融的鈉或鉀在沸點高于金屬熔點的溶劑中反應,該溶劑可以溶解一些無水鹽,在惰性氣氛中。建議的組合是鉀在四氫呋喃(THF)中,鈉在1,2-二甲氧基乙烷中,以及任一金屬與苯或甲苯。放熱反應需要幾個小時,通常需要回流。在低于熔點的溫度下與一種堿金屬反應,加上催化量(5-10%摩爾)的電子載體,如萘或聯苯。這種方法可以用鋰作為還原劑,甚至在室溫下也可以使用,因此比前一種方法的危險性要小;而且往往能得到更多的反應性粉末。與先前制備的萘化鋰或聯苯化鋰代替鋰進行反應。這個過程可以在更低的溫度下進行,低于環境溫度。雖然速度較慢,但發現它能產生更小的顆粒。堿金屬氯化物與細小的金屬共沉淀,可在原地使用或通過用適當的溶劑洗去堿金屬氯化物來分離。
Rieke金屬的用途
編輯里克鋅在所有的里克金屬中吸引了xxx的注意力。里克鋅能夠將2,5-二溴噻吩轉化為相應的聚噻吩,這引起了人們的興趣。Rieke-Zn還與溴酯反應,得到對Reformatsky反應有價值的有機鋅試劑。里克鎂與芳基鹵化物反應,有些甚至在-78℃下,得到相應的格氏試劑,通常具有相當的選擇性。里克鎂因能形成不可能的格氏試劑而聞名,如那些從芳基氟化物和2-氯硼烷中得到的試劑。
Rieke金屬的歷史
編輯在化學合成中使用高活性金屬是在20世紀60年代普及的。這個主題的一個發展是使用金屬蒸氣合成,如Skell,Timms,Ozin和其他人所描述的。所有這些方法都依賴于精心設計的儀器來汽化金屬,釋放出這些反應物的原子形式。1972年,北卡羅來納大學的化學教授ReubenD.Rieke發表了現在以他名字命名的方法。與以前的方法相比,它不需要特殊的設備,主要的挑戰只是處理發熱的試劑和/或產品,以及需要無水試劑和無空氣技術。
因此,他的發現由于其簡單性和活性金屬的反應性而獲得了很多關注。Rieke在內布拉斯加大學林肯分校繼續這項工作。1991年,他和妻子Loretta在這些材料的基礎上成立了RiekeMetalsLLC。
Rieke金屬的安全性
編輯Rieke金屬的生產和使用通常涉及處理高度發火的材料,需要使用無空氣技術。
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