磺酸鹽
編輯國際理論化學聯合會名稱2,5-二氫噻吩-1,1-二氧化物優選的IUPAC名稱2,5-Dihydro-1H-1λ6-thiophene-1,1-dione其他名稱丁二烯砜3-Sulfolene標識符CAS編號77-79-2Y3D模型(JSmol)互動圖像ChemSpider6253ECHA信息卡100.000.964PubChemCID6498UNIIZ6003L44MNYCompToxDashboard(EPA)dtxsid6021294微笑C1C=CCS1(=O)=O特性化學式C4H6O2S摩爾質量118.15g-mol-1融化點65to66°C(149to151°F;338to339K)除另有說明外,所給出的數據均為材料的標準狀態(在25°C[77°F],100kPa)。
磺酸鹽信息參考
編輯亞砜或丁二烯砜是一種帶有砜類官能團的環狀有機化合物。它是一種白色的、無味的、結晶性的、無限期儲存的固體,可溶于水和許多有機溶劑。該化合物被用作丁二烯的來源。生產硫化物是由丁二烯和二氧化硫之間的螯合反應形成的。該反應通常在高壓釜中進行。加入少量的對苯二酚或焦糖醇以抑制二烯的聚合。該反應在室溫下進行了數天。在130℃時,只需要30分鐘。一個類似的程序可以得到異戊二烯衍生的砜。
磺酸鹽的反應
編輯酸堿反應性該化合物不受酸的影響。它甚至可以從濃縮的HNO3中重新結晶。在堿性條件下,2-和5-位的質子迅速與氧化氘交換。氰化鈉會催化這一反應。異構化為2-亞砜在堿或氰化物的存在下,3-亞砜會異構為2-亞砜和3-亞砜的混合物。在50℃時,會得到一種含有42%的3-亞砜和58%的2-亞砜的平衡混合物。由于3-亞砜在80℃以上會發生熱分解,因此在熱力學上更穩定的2-亞砜可以通過在100℃下加熱數天,以白板形式從異構體混合物中分離出來(熔點48-49℃)。
加氫
催化加氫產生的砜,是石化工業中用于從烴類流中提取芳烴的溶劑。在大約20巴和60攝氏度的條件下,在Raney鎳上對3-砜進行氫化,可以得到產率高達65%的砜,這是因為催化劑被硫磺化合物毒害了。
鹵化
3-亞砜在水溶液中與溴反應,得到3,4-二溴四氫噻吩-1,1-二氧化物,它可以用碳酸銀脫氫溴化成噻吩-1,1-二氧化物。噻吩-1,1-二氧化物是一個高活性的物種,也可以通過形成3,4-雙(二甲基氨基)四氫噻吩-1,1-二氧化物和連續的甲基碘化物雙季銨化以及氫氧化銀的霍夫曼消除而獲得。一個不太麻煩的兩步合成是用四氫呋喃(THF)中的氫氧化鈉粉末或用超聲波分散的金屬鉀對3,4-二溴四氫噻吩-1,1-二氧化物進行兩次脫氫溴化。Diels-Alder反應3-sulfolene主要作為丁二烯的替身而受到重視。1,3-丁二烯的就地生產和立即消費在很大程度上避免了與二烯的接觸,因為二烯在室溫下是一種氣體。除了費用之外,一個潛在的缺點是揮發的二氧化硫可能會與對酸敏感的底物發生副反應。1,3-丁二烯和低反應性的親二烯之間的Diels-Alder反應通常需要在100℃以上長時間加熱。這種程序是相當危險的。如果使用純丁二烯,則需要在高壓下工作的特殊設備。如果使用亞砜,就不會有丁二烯壓力的積累,因為釋放出的二烯在環化反應中被消耗掉了,因此可逆擠壓反應的平衡就像一個內部安全閥。
3-亞砜在沸騰的二甲苯中與馬來酸酐反應,生成順式-4-環己烯-1,2-二羧酸酐,獲得的產量高達90%。3-亞砜還能在110℃下與反式構型的親二甲苯(如富馬酸二乙酯)反應,消除SO2,產率為66-73%,得到反式-4-環己烯-1,2-二羧酸二乙酯。6,7-二溴-1,4-環氧-1,4-二氫萘(6,7-二溴萘-1,4-內氧化物,使用等量的正丁基鋰從1,2,4,5-四溴苯脫溴后,在呋喃中進行Diels-Alder反應,收率為70%)在沸騰的二甲苯中與3-亞砜反應,得到一個三環加合物。該前體在用高氯酸處理后,產生二溴二氫蒽,在最后一步與2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌(DDQ)脫氫,得到2,3-二溴蒽。1,3-丁二烯(在3-亞砜的逆向螯合反應中形成)與脫氫苯(芐基,通過熱分解苯二氮-2-羧酸獲得)在狄爾斯-阿爾德爾反應中,以9%的比例反應。
內容由匿名用戶提供,本內容不代表www.gelinmeiz.com立場,內容投訴舉報請聯系www.gelinmeiz.com客服。如若轉載,請注明出處:http://www.gelinmeiz.com/156825/