非親核堿
編輯顧名思義,非親核堿是一種立體受阻的有機堿,是一種差的親核劑。正常的堿也是親核的,但化學家經常尋求沒有任何其他功能的堿的質子清除能力。典型的非親核性堿是笨重的,這樣質子可以附著在堿性中心上,但烷基化和絡合作用受到抑制。
非親核性堿
編輯各種胺和氮雜環是中等強度的有用堿(共軛酸的pKaN,N-二異丙基乙胺(DIPEA,也叫Hünig'sBase),p1,8-二氮雜環c-7-烯(DBU)-對E2消除反應有用,pKa=13.51,5-二氮雜環(4.3.0)非5-烯(DBN)-與DBU相當2,6-二叔丁基吡啶,一種弱的非親核堿pKa=3.58磷苯堿,如t-Bu-P4高強度的非親核堿通常為陰離子。對于這些種類,共軛酸的pKas約為35-40。二異丙基酰胺鋰(LDA),pKa=36硅基酰胺,如雙(三甲基硅)酰胺鈉和鉀(分別為NaHMDS和KHMDS)四甲基哌啶鋰(LiTMP或魚叉堿)其他強非親核堿是氫化鈉和氫化鉀。這些化合物是密集的、類似鹽的材料,不溶于水,通過表面反應操作。一些試劑具有高堿性(共軛酸的pKa約為17),但親核性不強,但不可忽略。例子包括叔丁醇鈉和叔丁醇鉀。
非親核堿的例子
編輯下圖顯示了在克萊森酯縮合反應中,受阻堿二異丙胺鋰是如何用來去質子化一個酯而得到烯醇的,而不是進行親核取代。這種反應(用LDA去質子化)常用于生成烯醇酯。
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