• 糖類

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    糖類

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    糖化方法是在合成二糖時防止糖分子自我糖化的一種有效方法。當乙酰化糖只在與芐基糖反應時充當糖基接受體時,這種方法首次被認識。

    電子效應

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    反應中的選擇性是由于與醚相比,酯的電子撤回能力更強。更強的電子抽離取代物會導致更多的氧原子的不穩定。這就減緩了這一反應途徑,并使二糖的形成與芐基糖一起發生。其他已顯示出選擇性的有效電子撤回基團是鹵素和疊氮基團。

    扭轉效應

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    解除糖也可以通過在糖上添加1,3-二氧六環和1,3-二氧六環保護基來完成。這些保護基團將糖"鎖定"在一個剛性的椅子構象中。當糖形成必要的氧代苯離子時,它在異構體的位置變平。進一步的工作表明,1,3-二氧雜環己烷和1,3-二氧雜環己烷對解除糖的影響可以歸因于系統的電子學以及扭轉應變。當O-4和O-6之間形成1,3-二氧六環時,氧原子與O-5形成反平面的幾何形狀。這個方向允許O-5與O-4和O-6發生超共軛,從而去除O-5的電子密度。在第二個例子中看到的高爾基-高爾基方向由于其較長的鍵長而具有較高的水解率。C-5的能夠與O-6發生超共軛,有效地延長了鍵的長度。鍵長的增加降低了O-6的感應電子提取能力,導致水解率高于其他兩種構象。在比較吡喃葡萄糖半乳糖的水解過程中也可以看到反平面方向的影響。吡喃葡萄糖在O-4和O-5之間有一個反平面方向,而吡喃半乳糖則沒有,并顯示出適當的反應性增加。糖類

    這個過程可以根據需要重復多次,以實現所需低聚糖的有效合成,并將不希望的偶聯造成的材料損失降到最低。這在"單鍋"合成方法中特別有用。在這些方法中,多種糖被添加到反應混合物中。其中一種糖作為糖基供體,并與糖基受體快速反應。然后,非還原性糖作為糖基接受體的保護基,在溶液中很容易失去,露出一個自由羥基

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