什么是烯糖
編輯Glycal是在環的碳原子1和2之間有雙鍵的糖的環狀烯醇醚衍生物的名稱。術語"Glycal"不應該用于在碳原子1和2之間以外的任何位置上有雙鍵的不飽和糖。
烯糖的歷史
編輯從D-葡萄糖中合成了這種1,2-不飽和糖,并將其產品命名為D-葡萄糖。費舍爾認為他合成的是一種醛,因此他給產品起了一個暗示這一點的名字。當他發現自己的錯誤時,"甘蔗糖"這個名字已被采納為所有在碳原子1和2之間有雙鍵的糖類的一般名稱。
烯糖的構造
編輯糖類可以形成吡喃糖(六元)或呋喃糖(五元)環,這取決于用作合成糖類的起始材料的單糖。縮醛也可以被分為內縮醛和外縮醛。當雙鍵在環內時,一個縮醛就是內縮醛。如果碳1上的羥基被另一個碳原子取代,那么在環外的碳1和這個新碳之間也可以形成一個雙鍵。在這種情況下,該產品被稱為外糖醛酸。研究得最深入的乙二醇構象是吡喃糖的內乙二醇。這種糖醛體最受歡迎的構象是半鏈,這個結果已經被量子力學計算所證實。
烯糖的合成
編輯最初的費舍爾縮醛的合成是用鋅還原消除一個糖基鹵化物。這種糖基鹵化物是由單糖起始材料形成的。
環閉元合成
編輯硫代糖苷與萘磺酸鋰的反應。異構體羥基的中間化,形成異構體鈀絡合物,進行β-消除下面是每條合成路線的一般例子(從xxx個討論的合成的右下方畫起,順時針方向移動)。
反應和用途
編輯縮醛的雙鍵允許許多其他官能團被引入單糖中。像烯烴一樣,乙二醇可以在雙鍵上進行親電加成,以加入這些新的原子,如鹵素、環氧化物和氮。縮醛雙鍵還允許輕松引入脫氧位置(環中沒有氧鍵的碳)。縮醛在合成碳水化合物化學中具有許多用途。它們通常被用作糖基化供體,這意味著它們可以與其他單糖反應,形成一條較長的單糖鏈,稱為低聚糖。糖類在研究生物系統,特別是酶方面也可以有有趣的應用。D-葡糖和放射性標記的D-半乳糖已被用于選擇性地與幾個酶的活性部位的氨基酸結合。這些酶-糖醛酸復合物使這些對催化作用至關重要的氨基酸得以確定,并使人們更好地了解這些酶的功能。
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