• 糖苷鍵

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    什么是糖苷鍵

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    糖苷鍵或糖苷連接是一種共價鍵,將碳水化合物(糖)分子與另一個基團連接起來,這個基團可能是也可能不是另一種碳水化合物。糖(或由糖衍生的分子)的半縮醛或半縮醛基團與某些化合物(如精)的羥基之間形成糖苷鍵。含有苷鍵的物質是一種糖苷。術語"苷"現在還擴展到包括糖的半縮醛(或半縮醛)基團與羥基以外的幾個化學基團之間形成的化合物,如-SR(糖苷)、-SeR(硒苷)、-NR1R2(N-糖苷)或甚至-CR1R2R3(C-糖苷)。特別是在自然發生的苷中,去除碳水化合物殘留物的化合物ROH通常被稱為aglycone,而碳水化合物殘留物本身有時被稱為"glycone"。S-、N-、C-和O-糖苷鍵上面討論的糖苷鍵的形式被稱為O-糖苷鍵,指的是將糖苷連接到糖體或還原端糖的糖苷氧。作為類比,我們也可以考慮S-糖苷鍵(形成硫苷),其中糖苷鍵的氧被一個硫原子取代。同樣,N-糖苷鍵,其中糖苷鍵的氧被一個氮取代。含有N-糖苷鍵的物質也被稱為糖胺。C-糖苷鍵,其中糖苷鍵的氧被碳取代;C-糖苷一詞被IUPAC認為是一個錯誤的名稱,不被鼓勵。所有這些改性的糖苷鍵都有不同的水解敏感性,在C-糖基結構的情況下,它們通常更耐水解。編號,以及糖苷鍵的α/β區分當糖苷鍵中涉及到異構中心時(在自然界中很常見),那么人們可以通過異構位置的相對立體化學和糖體中離C1最遠的立體中心來區分α-和β-糖苷鍵。藥理學家經常通過糖苷鍵將物質與葡萄糖醛酸聯系起來,以增加其水溶性;這被稱為葡萄糖醛酸化。許多其他的糖苷具有重要的生理功能。化學方法Nüchter等人(2001年)展示了一種新的Fischer糖基化方法。Nüchter等人(2001年)使用配備回流裝置的微波爐,在帶有壓力炸彈的轉子反應器中,能夠實現α-和β-D-葡萄糖苷的xxx產量。這種方法可以在多公斤的規模上進行。

    VishalYJoshi的方法

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    Joshi等人(2006年)提出了Koenigs-Knorr方法,在通過糖基化立體選擇性地合成烷基D-葡萄糖苷,不同的是使用碳酸鋰,這比使用銀鹽或汞鹽的傳統方法更便宜,毒性更大。D-葡萄糖首先通過在乙酸中加入醋酸酐進行保護,形成高乙酸鹽,然后在5位溴化的位置加入溴化。在加入酒精ROH和碳酸鋰后,OR取代了溴,當乙酰化的羥基被脫保護后,可以合成更高純度的產品。Joshi等人(2001)認為,鋰作為親核體攻擊5位的碳,并通過過渡態將酒精從溴基中置換出來。這種方法的優點,連同其立體選擇性和鋰鹽的低成本,包括它可以在室溫下進行,與傳統的Koenigs-Knorr方法相比,其產量相對較好。

    糖苷鍵

    苷酸水解酶

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    苷酸水解酶(或糖苷酶),是打破糖苷鍵的酶。苷水解酶通常可以作用于α-或β-糖苷鍵,但不能同時作用于兩者。這種特異性使研究人員能夠獲得高表觀過量的糖苷,其中一個例子是Wen-YaLu利用一種天然衍生的葡萄糖苷酶將D-葡萄糖轉化為乙基β-D-葡萄糖苷。值得注意的是,Wen-YaLu以一種與該酶的生物功能相反的方式利用了葡萄糖苷酶。

    糖基轉移酶

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    在單糖單位被納入生物體內的糖蛋白多糖或脂質之前,它們通常首先被激活并通過糖苷鍵連接到核苷酸的磷酸基,如二磷酸尿苷(UDP)、二磷酸鳥苷(GDP)、二磷酸胸苷(TDP)或單磷酸胞苷(CMP)。這些被激活的生化中間物被稱為糖核苷酸或供體糖體。許多生物合成途徑使用單糖或寡糖,這些單糖或寡糖通過二磷酸鹽附著在脂質上被激活,如多羥基。這些被激活的供體是被稱為糖基轉移酶的底物,它從被激活的供體上轉移糖單位。

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    詞條目錄
    1. 什么是糖苷鍵
    2. VishalYJoshi的方法
    3. 苷酸水解酶
    4. 糖基轉移酶

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