• 苷酸供體

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    什么是苷酸供體

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    苷酸供體是一種碳水化合物單糖或寡糖,它將與合適的苷酸受體反應,形成新的糖苷鍵。按照慣例,供體是這一對中包含新糖苷鍵的異構碳的成員。由此產生的反應被稱為糖基化化學糖基化。在一個糖基供體中,在異構體的位置需要一個離去基團。最簡單的離去基團是自然存在于單糖中的OH基團,但它需要通過酸催化來激活,以便發揮離去基團的作用(在費舍爾糖基化)。更有效的離去基團一般用于糖苷化學合成中使用的糖基供體。典型的離去基團是鹵化物、代烷基或亞氨基,但也采用乙酸鹽、磷酸鹽和O-戊烯基。天然的糖基供體含有磷酸鹽作為離去基團。

    所謂的"xxx-解除"原則

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    xxx和解除xxx的糖基供體的概念是指芐化的糖基供體比芐化的糖基供體的反應性更強,這種現象很早就被觀察到了,它源于酯類阻斷基團比醚類阻斷基團的電子吸取能力更強。然而,正是BertramFraser-Reid意識到,當苯甲酰化的供體不被激活時,苯甲酰化的供體可以被激活,并為前者發明了xxx的糖基供體這一術語,為后者發明了解除xxx的糖基供體。他和他的研究小組表明,xxx的糖基供體可以與糖基受體耦合,該受體同時也是解除xxx的糖基供體,而解除xxx的供體/受體不會發生自我耦合。這種方法使他能夠通過正戊烯基糖苷法進行三糖的單罐合成

    苷酸供體

    這個概念已經被MikaelBols和他的合作者擴展到超xxx的糖基供體。他意識到,碳水化合物羥基在軸向時比在赤道上時對異構體中心的電子吸收性要小,這意味著具有更多軸向氧功能的糖基供體構象體更具有活性。用笨重的硅基(叔丁基二甲基硅基或三異丙基)保護糖基供體會使其改變構象,變成更富于軸向的構象,因此更具有活性,Bols和他的小組稱之為超級xxx。他們表明,一個超級xxx的供體可以與一個xxx的糖基供體/受體耦合。

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    1. 什么是苷酸供體
    2. 所謂的"武裝-解除"原則

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