• 碳水化合物的合成

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    碳水化合物的合成

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    碳水化合物的合成有機化學的一個子領域,專門涉及天然和非天然碳水化合物結構的生成。這可以包括單糖殘基或含有一個以上單糖的結構的合成,稱為低聚糖。

    碳水化合物的合成的背景

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    一般來說,碳水化合物可分為兩類,即單糖和復合碳水化合物。單糖,也稱為單糖,是不能通過水解轉化為更小的糖的碳水化合物。當兩個或更多的單糖單元通過一個糖苷鏈接連接時,就會形成復雜碳水化合物。復雜的碳水化合物,根據單糖單位的不同數量,可以分為三類:二糖、寡糖多糖雙糖是由兩個單糖形成的。寡糖可以由少量的單糖連接在一起形成。更高的寡糖被稱為多糖。現在眾所周知,糖類化合物在許多生物過程中發揮著不可或缺的作用。這些碳水化合物參與的生物過程通常不是與單糖相關,而是與糖共軛物的寡糖結構相關。因此,低聚糖的合成在研究生物活動中變得越來越重要。

    寡糖的合成

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    寡糖的結構多種多樣。單糖的數量、環的大小、不同的異構體立體化學以及支鏈糖的存在都造成了寡糖結構的驚人復雜性。還原性寡糖合成的本質是將糖基供體的異構羥基與糖基受體的醇羥基連接起來。保護接受體的羥基而不保護目標醇羥基可以保證區域化學控制。此外,不同的保護基、溶劑糖基化方法等因素都會影響異構體的配置。方案1中的低聚糖合成說明了這個概念。寡糖合成通常由四個部分組成:制備糖基供體、制備帶有單個未受保護的羥基的糖基受體、它們的偶聯以及脫保護過程。

    構建模塊

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    寡糖合成中常見的供體有鹵化糖、醋酸糖、代糖苷、三氯乙酰胺、戊烯基糖和甘氨酸。在所有這些供體中,糖基鹵化物是經典的供體,在糖基化反應的發展中發揮了歷史作用。在當代糖基化方法中,巰基糖苷和三氯乙酰胺的供體比其他供體使用得更多。說到三氯乙酰胺法,其優點之一是在活化過程中不需要引入重金屬試劑。此外,使用不同的堿可以選擇性地導致不同的異構體結構。(方案2)至于硫代苷類,xxx的優勢是它們可以為異構體中心提供暫時的保護,因為它們在大多數活化過程后可以存活。碳水化合物的合成

    立體選擇性

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    受體的結構對糖基化的速率和立體選擇性起著關鍵作用。一般來說,當未受保護的羥基處于龐大的保護基之間時,其反應性較差。這就是為什么吡喃糖苷中OH-4的羥基是不活躍的原因。當OH-4與環氧反平面時,會發生超共軛,這也會降低其反應性。(方案3)此外,與烷基保護基相比,酰基保護基可以降低受體的反應性,因為它們有吸電子能力。N-乙酰葡糖胺衍生物的OH-4的羥基是特別不活躍的。糖苷鍵是由一個糖基供體和一個糖基受體形成的。有四種類型的糖苷連接。1,2-反式-α,1,2-反式-β,1,2-順式-α,和1,2-順式-β連接。1,2-反式糖苷連接可以通過使用2-O-乙酰化的糖基供體(鄰位組參與)輕松實現。為了防止正酯中間體的積累,糖基化條件應該是微酸性的。

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    詞條目錄
    1. 碳水化合物的合成
    2. 碳水化合物的合成的背景
    3. 寡糖的合成
    4. 構建模塊
    5. 立體選擇性

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