共價有機框架
編輯共價有機框架(COFs)是一類通過有機前體之間的反應形成二維或三維結構的材料,產生強大的共價鍵,從而得到多孔、穩定和結晶的材料。隨著研究人員對合成控制和前體選擇的優化,COFs作為一個領域從有機材料的總體領域出現。這些對配位化學的改進使非多孔和無定形的有機材料,如有機聚合物,發展成為具有剛性結構的多孔、結晶材料,在各種溶劑和條件下賦予材料特殊的穩定性。通過網狀化學的發展,實現了精確的合成控制,產生了有序的納米多孔結構,具有高度優先的結構方向和性能,可以協同增強和放大。通過明智地選擇COF二級構建單元(SBU)或前體,最終的結構可以預先確定,并以特殊的控制方式進行修改,從而能夠對出現的特性進行微調。這種控制水平促進了COF材料的設計、合成和在各種應用中的使用,許多時候,其尺度甚至超過了目前最先進的方法。
共價有機框架
編輯在密歇根大學時,OmarM.Yaghi(目前在UCBerkeley)和AdrienPCote在2005年發表了xxx篇關于COF的論文,報告了一系列的二維COF。他們報告了通過苯基二硼酸(C6H4[B(OH)2]2)和六羥基三苯(C18H6(OH)6)的縮合反應設計并成功合成了COFs。對經驗公式為(C3H2BO)6-(C9H12)1(COF-1)和C9H4BO2(COF-5)的高結晶產品的粉末X射線衍射研究表明,二維膨脹多孔石墨層具有交錯構象(COF-1)或黯淡的構象(COF-5)。它們的晶體結構完全由B、C和O原子之間的強鍵保持,形成剛性的多孔結構,孔徑從7到27埃不等。COF-1和COF-5表現出高熱穩定性(溫度高達500至600攝氏度)、xxx的孔隙率和高表面積(每克分別為711和1590平方米)。三維COF的合成一直被長期的實踐和概念挑戰所阻礙,直到2007年由OmarM.Yaghi及其同事首次實現。與可溶解的0D和1D系統不同,二維和三維結構的不溶解性排除了使用逐步合成的方法,使其以晶體形式分離非常困難。然而,通過明智地選擇構件和使用可逆的縮合反應來結晶COFs,這xxx個挑戰被克服了。
共價有機框架的結構
編輯多孔晶體固體由二級構建單元(SBU)組成,它們組合起來形成一個周期性的多孔框架。通過各種SBU的組合,幾乎可以形成無限多的框架,從而在分離、儲存和異質催化等方面應用獨特的材料特性。多孔晶體固體的類型包括沸石、金屬-有機框架(MOFs)和共價有機框架(COFs)。沸石是微孔的鋁硅酸鹽礦物,通常作為商業吸附劑使用。MOFs是一類多孔聚合材料,由有機橋接配體連接的金屬離子組成,是分子配位化學和材料科學界面上的一個新發展。COFs是另一類多孔聚合材料,由多孔、結晶、共價鍵組成,通常具有剛性結構、特殊的熱穩定性(溫度高達600℃),在水中穩定且密度低。它們表現出xxx的多孔性,其比表面積超過了那些著名的沸石和多孔硅酸鹽。
二級建筑單元
編輯術語"二級建筑單元"已被用于描述概念性的片段,可將其比作用于建造沸石房屋的磚塊;在本網頁的背景下,它指的是由延伸點定義的單元的幾何形狀。
網狀合成法
編輯網狀合成法使框架材料能夠自下而上地合成,以引入化學成分的精確擾動,導致框架特性的高度可控性。通過自下而上的方法,材料是由原子或分子成分合成的,而不是自上而下的方法,后者通過剝離、光刻或其他各種合成后修飾的方法從大塊材料中形成。自下而上的方法對諸如COFs這樣的材料特別有利,因為合成方法被設計成直接產生一個擴展的、高度交聯的框架,而這個框架是由一個個小分子組成的。
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