• 烯烴碳化作用

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    烯烴碳化作用

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    烯烴碳化作用是在一個烯烴上同時形成C-N和C-C鍵。這種方法代表了一種強大的策略,可以在一次操作中建立具有多達兩個立體中心分子復雜性。一般來說,烯烴碳化的反應模式有四類。xxx類是環化反應,這將形成一個N-雜環的結果。第二類在過去十年中已經得到了很好的證實。在這些轉化中,帶有拴住氮的親核物的烯烴底物已被用于促進分子內氨基環化。雖然分子間羧基化是非常困難的,但人們已經開發出一種策略,將氮和碳部分結合起來,這就是所謂的第三類。最一般的羧基化,即把三個單獨的部分和耦合在一起,仍未得到充分的發展。

    反應機制

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    不同的過渡金屬被用來催化碳化反應,包括鈀、銅和銠等。不同過渡金屬反應機理各不相同。對于鈀催化的碳化反應,Pd(0)/Pd(II)和Pd(II)/Pd(IV)催化循環是已被提出的最常見的機制。在這兩種情況下,關鍵的氨基鈀化步驟的反應模式是不同的。在沃爾夫的化學反應中,也就是所謂的Pd(0)/Pd(II)催化體系中,觀察到的是合氨基鈀化。而在ForrestMichael開發的Pd(II)/Pd(IV)催化系統中,觀察到的是反氨鈀化。據認為,反應的pH值將影響親胺核的現有形式,這將決定在氨基鈀化步驟中,氮是否與鈀中心協調。對于Pd(II)/Pd(IV)化學中的C-H活化步驟,由于對芳環沒有指導作用,所以需要大量過量的烯。2015年,Rovis和同事們報告了一個銠催化的分子間羧化反應。在這個反應中,enoxyphthalimide被用來作為氮和碳源。

    烯烴碳化作用

    2017年,報道了銅催化的苯乙烯三組分羧基化反應。同時,發表了一個使用指導基策略的鈀催化的三組分羧基化反應。這兩項工作是非常罕見的三組分羧基化反應的例子。

    烯烴碳化作用的應用

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    羧化反應是獲得含氮分子,特別是N-雜環的有效方法。(+)-Preussin,一種吡咯烷生物堿,可以很容易地通過這種方法制備。(-)-Tylophorine是另一個例子,它可以通過碳化反應合成

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    1. 烯烴碳化作用
    2. 反應機制
    3. 烯烴碳化作用的應用

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