烯基和炔基鋁化合物的反應涉及連接到鋁的親核烯基或炔基轉移到親電原子。立體特異性氫化鋁、碳化鋁和末端烷基金屬化是產生必要的烯基和炔基鋁的有用方法。介紹：鋁，像它的同系物硼一樣，比碳的電負性小（Al，1.61；C，2.55）；因此，有機烷烴中與鋁結合的碳擁有部分負電荷，因此是親核的。然而，一般來說，有機烷烴的親核性不足以單獨轉移一個有機基團（當使用羰基和烯酮受體時，由于鋁的高親氧化性，則是例外）。在大多數情況下，有機烷烴的親核活化對于基團轉移的發生是必要的。與有機硼烷一樣，有機烷烴在鋁中心擁有一個空的p軌道，可以從添加的親核物中獲得電子密度。由此產生的帶負電荷的鋁酸鹽的親核性要比中性的硅烷強得多。這一概念已被應用于從烯基和炔基硅烷合成有機化合物的方法。最引人注目的應用是立體合成烯烴的方法。烯烴類，通過烯烴氫化很容易合成，具有完全的立體控制，將烯烴單元轉移到各種親電體。炔烴類較少使用，因為堿金屬乙酰化物可用于許多與炔烴類相同的轉化。然而，炔烴對于叔鹵化物和炔的偶聯（一種難以用堿金屬炔實現的反應）以及共軛加成和環氧化物開放反應很有用。

炔的氫化可能是立體的順式或反式，這取決于采用的條件。當使用二烷基硅烷，如二（異丁基）氫化鋁（DIBAL-H）時，從試劑中輸送的氫和鋁最終在產生的烯烴中是順式的。這種立體特異性可以通過引用H-Al鍵跨越三鍵的協同加成來解釋。在過渡狀態下，部分正電荷在形成氫鍵的碳上積累；因此，能夠更好地穩定正電荷的碳在產物烯烴中與氫相連。因此，末端炔烴的水合鋁化通常會產生末端烯烴。內部炔烴水合的選擇性通常很低，除非底物中存在電子偏壓（如與炔烴共軛的苯基環）。(2)通過使用氫化鋁鋰，立體特異性反式氫化是可能的。這種轉化的機制涉及將氫化物添加到不太能夠穩定發展中的負電荷的碳上（即在β位上的電子吸收基）。鋁與所產生的反式乙烯基碳化物的配位導致了觀察到的產品的反式構型。(3)

中性烷烴的親核性不足以向親電底物提供有機基團。然而，在被親核派激活后，所產生的鋁酸鹽具有高度的親核性，并與親電派相加，在遷移碳處保留構型。因此，立體特異性的氫化作用和親核攻擊提供了一種從炔烴中立體特異性合成烯烴的方法。(4)

由于不飽和烷烴對氧氣和水分敏感，它們最常被制備成無需隔離的直接使用。然而，制備方法決定了中間不飽和烷烴的構型，這與產品的構型直接相關（烯烴基團的轉移發生在保留構型的情況下）。因此，了解現有的氫化方法對研究不飽和烷烴的反應很重要。本節介紹了最常見的氫化方法，以及由此產生的烯烴可能進行的后續化學反應。

通過使用二烷基硅烷，可以進行立體的順式氫化鋁。這方面最常用的試劑是二（異丁基）氫化鋁（DIBAL-H）。類似于用R2BH進行的氫化反應，用R2AlH進行的氫化會導致鋁附著在不太能夠穩定發展正電荷的碳上（反Markovnikov選擇性）。在這些條件下，末端炔烴的金屬化是一個重要的副反應。如果需要金屬化，DIBAL-H的叔胺絡合物是有用的。(5)使用硅基乙炔避免了競爭性金屬化的問題。