• 烷基化

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    什么是烷基化

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    烷基化是指將一個分子中的烷基轉移到另一個分子中。烷基可以以烷基碳配位、自由基、卡巴尼翁或卡賓(或其等價物)的形式轉移。烷基化劑是用于實現烷基化的試劑。在一個被稱為脫烷基的過程中也可以去除烷基。烷基化劑通常根據其親核性或親電性進行分類。在煉油方面,烷基化是指異丁烷與烯烴的特定烷基化。對于石油的升級,烷基化產生了一種用于汽油的優質混合油。在醫學上,DNA的烷基化被用于化療,以破壞癌細胞的DNA。烷基化是通過稱為烷基化抗腫瘤劑的一類藥物完成的。

    親核烷基化劑

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    親核烷基化劑提供相當于一個烷基陰離子(carbanion)。正式的烷基陰離子攻擊親電體,在烷基和親電體之間形成一個新的共價鍵。反離子是一種陽離子,如鋰,可以在加工過程中被去除和洗掉。例子包括使用有機金屬化合物,如格氏試劑(有機鎂)、有機鋰、有機銅和有機鈉試劑。這些化合物通常可以添加到缺電子的碳原子上,如羰基處。親核烷基化劑可以通過SN2機制取代碳原子上的鹵化取代基。在催化劑的作用下,它們還可以使烷基和芳基鹵化物烷基化,如鈴木偶合。SN2機制不適用于芳基取代物,因為攻擊碳原子的軌跡會在環內。因此,只有在有機金屬催化劑催化下的反應才是可能的。

    親碳體的烷基化C-烷基化

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    C-烷基化是一個形成碳-碳鍵的過程。這方面xxx的例子發生在石油化工廠的烷基化裝置中,它將低分子量的烯烴轉化為高辛烷值的汽油成分。富含電子的物種如苯酚也通常被烷基化以生產各種產品;例子包括用于生產表面活性劑(如LAS)的直鏈烷基苯,或用作抗氧化劑的丁基苯酚(如BHT)。這可以通過使用Amberlyst等酸性催化劑或鋁等路易斯酸來實現。在實驗室規模上,弗里德爾-克拉夫斯反應使用烷基鹵化物,因為這些鹵化物通常比其相應的烯類更容易處理,后者往往是氣體。該反應是由三氯化鋁催化的。這種方法在工業上很少使用,因為烷基鹵化物比烯類更昂貴。N-和P-烷基化N-和P-烷基化是形成碳-氮和碳-磷鍵的重要過程。胺很容易被烷基化。烷基化的速度遵循叔胺<仲胺<伯胺的順序。典型的烷基化劑是烷基鹵化物。工業上經常依賴綠色化學方法,涉及胺與醇的烷基化,副產品是水。氫化作用是另一種N-烷基化的綠色方法。在Menshutkin反應中,叔胺通過與烷基鹵化物反應轉化為季銨鹽。當三級磷化物與烷基鹵化物處理時,也會發生類似的反應,其產物是磷酸鹽。

    S-烷基化

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    醇很容易被烷基化,通過硫醇-烯反應得到硫醚。該反應通常在堿的存在下或使用硫醇的共軛堿進行。硫代醚經過烷基化反應,得到硫銨離子。

    O-烷基化

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    醇類發生烷基化,得到醚類。{displaystyle{ce{R-OH+R'-X->R-O-R'}}。當烷基化劑是烷基鹵化物時,這種轉化被稱為威廉姆森醚合成。在合適的酸催化劑存在下,醇也是很好的烷基化劑。例如,大多數甲基胺是通過氨與甲醇的烷基化制備的。

    烷基化

    酚的烷基化是特別直接的,因為它受到的競爭反應較少。{displaystyle{ce{Ph-O-+Me2-SO4->Ph-O-Me+Me-SO4-}}。(以Na+為旁觀者離子)醇類和酚類的更復雜的烷基化涉及乙氧基化。環氧乙烷是這個反應中的烷基化基團。金屬的氧化加成在稱為氧化加成的過程中,低價金屬經常與烷基化劑反應,得到金屬烷基。這個反應是Cativa工藝中從碘化甲酯合成乙酸的一個步驟。許多交叉偶聯反應也是通過氧化加成進行的。

    親電性烷基化劑

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    親電性烷基化劑提供相當于烷基陽離子的物質。烷基鹵化物是典型的烷基化劑。

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    詞條目錄
    1. 什么是烷基化
    2. 親核烷基化劑
    3. 親碳體的烷基化C-烷基化
    4. S-烷基化
    5. O-烷基化
    6. 親電性烷基化劑

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