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二烷基鋅化合物與醛的不對稱加成
在二烷基鋅化合物與醛的不對稱加成中,二烷基鋅化合物可用于對醛進行不對稱加成,生成取代的醇作為產物。手性醇在許多天然產品、藥物和其他重要的有機分子中普遍存在。二甲基鋅經常與不對稱的氨基醇、氨基硫醇或其他配體一起使用,以影響醛和酮的對映選擇性加成。許多配體已被開發出來,用于在加成反應中結合鋅。TADDOLs(四芳基-1,3-二氧戊環-4,5-二甲醇)來自于手性酒石酸,是一類經常用于結合鈦的二醇配體,但已被用于鋅加成化學。這些配體需要相對較低的催化劑負載,并且在芳香族和脂肪族醛的二烷基鋅加成中可以達到99%的ee。Martens及其同事使用氮雜環丁醇作為不對稱鋅加成的配體。
研究人員發現,當與催化的正丁基鋰配對時,二乙基鋅可以添加到芳香族醛中,其ee值在94-xxx之間。許多研究表明,在鋅加成反應中,對映選擇性與催化劑的對映體純度不是線性相關的。研究人員提出,這是因為反應的動力學受異質和同質催化復合物的相對濃度控制;也就是說,由于產物醇本身在鋅上起到不對稱配體的作用,系統顯示出自催化作用。
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