各向異性反應

有機化學中的各向異性反應（來自希臘語dyo，意為兩個）是一種有機反應類型，更具體地說是一種過環價異構化，其中兩個西格瑪鍵同時在分子內遷移。該反應類型與有機化學有一定的關系，因為它可以解釋某些反應是如何發生的，也因為它是有機分子合成中的一個合成工具，例如全合成。

它是由ManfredT.Reetz在1971年首次描述的。在I型反應中，兩個遷移的基團交換它們的相對位置，II型反應涉及遷移到新的鍵位，而沒有位置交換。

在I型重排中（Y-A-B-X轉換為X-A-B-Y），兩個遷移基團相互反方向，作為重排的結果，它們遷移到相反的一邊。CyrilA.Grob和SaulWinstein報告了涉及碳-碳鍵的各向異性重排的第 一個例子。

他們觀察了某種類固醇中兩個溴原子的相互轉化。在一個直接的例子中，3-叔丁基-反式-1,2-二溴己烷中的兩個溴原子通過加熱發生了變異。在過渡狀態下，兩個溴原子對稱地連接到對面的兩個碳原子上，反應是協同的。對各向異性反應中的逐步機制也進行了研究。

在有機合成中，一個重要的應用是將4-取代的伽馬內酯轉化為丁內酯。第 一類各向異性重排也發生在碳氧鍵周圍，如(R3Si1)R2C-O-Si2R3到(R3Si2)R2C-O-Si1R3的熱平衡。1,2-Wittig重排也可以被認為是這種反應類型的一個例子。涉及N-O鍵和N-N鍵的各向異性反應較多。

第二類重排經常涉及碳骨架中的雙氫遷移。這種反應類型可以在某些轉移氫化反應中發現。一個例子是在合成的對苯二甲酸二砜中的氫轉移。