什么是氫化作用
編輯氫化作用是一種有機反應,在這種反應中,烯烴被插入甲酰C-H鍵中。其產物是一個酮。該反應需要一個金屬催化劑。它幾乎總是作為一個分子內反應,使用均勻的催化劑,通常是基于銠的磷化物。RCHO+CH2=CHR'→RC(O)CH2CH2R'。用烯烴代替烯,反應產生α,β-不飽和的酮。
氫化作用的例子
編輯該反應是作為某些前列腺素的合成路線的一部分被發現的。該反應需要四氯化錫和一定量的威爾金森催化劑。在脫碳的過程中,形成了等量的環丙烷。xxx個催化應用涉及使用威爾金森催化劑將4-戊烯醛環化成環戊酮。在這個反應中,溶劑是飽和的乙烯。CH2=CH2CH2CHO→(CH2)4CO
反應機制
編輯標記研究確定了以下區域化學反應。RCDO+CH2=CHR'→RC(O)CH2CHDR'。就反應機制而言,氫化作用始于醛基碳氫鍵的氧化加成。由此產生的酰基氫化物復合物接下來與烯烴結合。氧化加成和烯烴配合的順序往往不清楚。
通過遷移插入,烯烴插入到金屬-酰基或金屬-氫化物鍵中。在最后一步,產生的烷基-乙酰基或β-酮基-氫化物復合物經歷了還原消除。一個競爭性的副反應是醛的脫羰基化。這個過程也是通過酰基金屬氫化物的中介作用進行的。RC(O)-MLn-H→R-M(CO)Ln-H在這一步之后,可以對烷烴進行還原性消除。R-M(CO)Ln-H→R-H+M(CO)Ln
不對稱的氫化作用
編輯氫化作用作為一個不對稱的反應,以動力學解析的形式被證明。還描述了一個真正的不對稱合成。兩種轉化都采用了銠催化劑和手性二磷配體。
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