在烯醇和烯酸酯酮化的立體化學中，提供了解釋某些烯醇和烯酸酯轉化為相應酮時觀察到的非對映選擇性的理論。1955年提出，烯醇類的動力學質子化是在α碳接近sp2雜化的早期過渡狀態下進行的。質子供體選擇性地接近烯醇的受阻面，從而導致兩個非對映體中較不穩定的那個。以這種方式控制的反應包括(a）丙二酸的脫羧（b）β-酮酸的脫羧（c）親核物對不飽和羰基化合物的邁克爾加成（d）烯酮的伯奇還原（e）羰基化合物的去質子化-質子化（f）α-鹵代烴的脫鹵（f）諾里什II型反應等等。動力學或熱力學控制從烯醇受阻程度較低的一面進行質子化，導致兩個先驗的非對映體中較不穩定的一個。在這個例子中，有兩個不同的反應產生了作為瞬時中間物的烯醇。一個是用丙酮中的稀HI處理α-溴代酮。第二個是烯醇醋酸酯與甲基鋰的反應。這兩個反應中的xxx個反應是微觀可逆性的一個例子。這是一個酮的溴化反應，眾所周知，這個反應是通過烯醇作為中間物進行的。這是一個具有極端立體選擇性的例子，因為乙烷橋有嚴重的立體阻礙。在酸性催化劑和堿性催化劑（如乙氧基鈉）的作用下，可以達到熱力學平衡。現在形成的非對映體的乙酰基處于赤道上。圖2.非對映體通過共同的烯醇進行平衡。圖3顯示了兩個苯基-吡啶基非對映體的酮化結果。在左邊的外吡啶異構體中，通常的立體阻礙控制阻止了來自上方的質子化。也就是說，苯基位于烯醇α碳的正上方，質子化必須從下方發生。

相反，在右邊的內向吡啶異構體的情況下，堿性吡啶基證明能夠首先拾取質子，然后從這個上部受阻的一側將其傳遞到α-碳。分子內質子傳遞的結果是與常見的立體化學相反。圖3.兩個苯基-吡啶基的烯醇非對映體。一個典型的例子；一個由α-溴代酮生成的烯醇圖4.4-苯基-1-苯甲酰環己烷的烯醇酮化的例子。在這個例子中，以鋅為試劑，從1-溴-1-苯甲酰-4-苯基環己烷的順式或反式異構體中生成烯醇中間體。內向質子的方法被兩個軸向的氫所阻斷。這個例子比前面的例子更典型，因為立體選擇性只在60%到70%之間，有利于形成（不太穩定的）順式產品。