季申科反應
季申科反應是一個有機化學反應,涉及醛在氧化鋁存在下的歧化。在相關的Cannizzaro反應中,堿是氫氧化鈉,然后氧化產物是一個羧酸,還原產物是一個酒精。
季申科反應的歷史
涉及苯甲醛的反應是由克萊森用芐基鈉作為堿發現的。該反應產生苯甲酸芐酯。可烯化的醛類不適合克萊森的條件。
季申科反應的例子
乙醛的Tishchenko反應給出了商業上重要的溶劑乙酸乙酯。該反應是在鋁烷氧化物的催化下進行的。Tishchenko反應用于獲得異丁酸異丁酯,這是一種特殊的溶劑。羥基特戊酸新戊二醇酯是由羥基特戊醛在堿性催化劑(如氧化鋁)的存在下通過Tishchenko反應產生的。
在甲基化鋁或甲基化鎂的存在下,多聚甲醛的Tishchenko反應會形成甲酸甲酯。多聚甲醛與硼酸反應會形成甲酸甲酯。該反應機制的關鍵步驟是由兩個連續的親核加成反應形成的半縮醛中間體中的1,3-氫化物轉移,xxx個反應來自催化劑。氫化物轉移使氧化鋁催化劑再生。
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