有機化學中的拓撲學概念，描述了反應中心內或周圍兩個同時的化學成鍵和/或斷鍵過程之間的關系。反應中心可以是一個p-或spn-軌道（伍德沃德-霍夫曼符號ω），一個共軛系統（π），甚至是一個西格瑪鍵（σ）。當π系統或孤立的軌道的相反面參與這一過程時，這種關系是反面的（認為是反的）。對于σ鍵來說，它相當于參與了該鍵的一個內葉和一個外葉。當π系統的同一面或孤立的軌道參與這一過程時，這種關系是超面的（想想協同）。對于σ鍵來說，它相當于參與了該鍵的兩個內部裂片或兩個外部裂片。所有圍環反應的成分，包括對稱反應和環加成，以及電環化，都可以歸為超面或反面，這決定了立體化學。

特別是，反面的拓撲結構對應于[1,n]對稱重排的碳原子的構型顛倒，以及電環閉合的內旋，而超面則對應于保留和內旋。一個例子是[1,3]-氫化物轉移，其中相互作用的前沿軌道是烯丙基自由基和氫1s軌道。面上移位是對稱性禁止的，因為具有相反代數符號的軌道會重疊。對稱性允許的反面移動將需要一個緊張的過渡態，也是不可能的。相比之下，對稱性允許和超面[1,5]-氫化物轉移是一個常見的事件。