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- 1 什么是隱性手性
什么是隱性手性
編輯在立體化學中,隱性手性是手性的一種特殊情況,即一個分子是手性的,但它的具體旋轉是不可測量的。缺乏旋轉的根本原因是分子的特定電子特性。這個術語是由KurtMislow在1977年提出的。例如,在Phaseolusvulgaris的某些物種中發現的烷烴5-乙基-5-丙基十一烷在其中心的季碳上是手性的,但是兩個對映體形式都沒有任何可觀察到的光學旋轉。通過使用這兩種對映體與另一種可測量立體化學性質的化學品進行不對稱合成,仍有可能對這兩種對映體進行區分。例如,在5-乙基-5-丙基十一烷存在下進行的2-(3,3-二甲基丁-1-炔基)嘧啶-5-甲醛與二異丙基鋅的索艾反應,根據所使用的烷烴的主要對映體,形成一種具有高對映體過量的仲醇。
由于該反應的自催化性質,即使是烷烴的輕微對映體過剩也會迅速放大。隱性手性也發生在由手性引發劑生長的聚合物系統中,例如在具有連接到中央核心的不同大小的裂片的樹枝狀物中。這個術語也被用來描述一種情況,即對映體過量遠低于觀察范圍,但仍有意義,例如在高度對映敏感的自放大反應中。
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