• 非對映體

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    非對映體

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    立體化學中,非對映體(有時稱為非對映異構體)是立體異構體的一種類型。非對映體被定義為非鏡像、非相同的立體異構體。因此,當一個化合物的兩個或多個立體異構體在一個或多個(但不是全部)相等(相關)的立體中心有不同的構型,并且不是彼此的鏡像時,它們就會出現。當兩個非對映異構體只在一個立體中心有差異時,它們就是外顯體。每個立體中心產生兩種不同的構型,因此通常使立體異構體的數量增加兩倍。非對映體與對映體不同,后者是一對立體異構體,在所有立體中心都不同,因此是彼此的鏡像。具有一個以上立體中心的化合物的對映體也是該化合物的其他立體異構體的非對映體(即不包括對映體)。非對映體具有不同的物理特性(與對映體的大多數方面不同),而且往往具有不同的化學反應性。非對映體也可以發生在雙鍵上,其中取代物的順式與反式的相對位置會產生兩個不可超容的異構體。許多構象異構體也是非對映體。非對映選擇性是指在一個有機反應中,傾向于形成一種或多種非對映體而不是另一種。

    非對映體的同/反

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    當兩個中心之間的單鍵可以自由旋轉時,順/反描述符就失效了。兩個廣泛接受的前綴用于區分開鏈分子中sp3雜交鍵上的非對映體,即syn和anti。Masamune提出的描述符,即使基團沒有連接到相鄰的碳原子上也能發揮作用。它也可以不考慮CIP的優先級。Syn描述的是同一面上的基團,而anti描述的是相反面上的基團。這個概念只適用于Zigzag投影。這些描述符只描述相對的立體化學,而不是xxx的立體化學。所有的異構體都是一樣的。Erythro/threo兩個較早的前綴仍然常用于區分非對映體,即threo和erythro。在糖類的情況下,當繪制成費舍爾投影時,赤式異構體的兩個相同的取代基在同一側,而蘇式異構體的取代基在相反的一側。當畫成人字形鏈時,赤式異構體的兩個相同的取代基位于平面的不同一側(反)。這些名稱來自非對映體的四碳醛糖赤蘚糖(一種糖漿)和蘇木糖(熔點126℃)。這些前綴不建議在糖類領域之外使用,因為它們的定義可能導致相互矛盾的解釋。另一種蘇氨酸化合物是蘇氨酸,是必需氨基酸之一。赤道非對映體被稱為全蘇氨酸。

    多個立體中心

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    如果一個分子含有兩個不對稱中心,就有多達四個可能的構型,而且它們不可能都是彼此的非疊加鏡像。隨著分子中加入更多的立體中心,不同異構體的可能性繼續成倍增加。一般來說,一個分子的立體異構體的數量可以通過計算2n來確定,其中n=分子中手性中心的數量。這一點是正確的,除了在分子有中間形式的情況下--一些構型是相互等同的。對于n=3,有八個立體異構體。其中,有四對對映體。R,R,R和S,S,S;R,R,S和S,S,R;R,S,S和S,R,R;以及R,S,R和S,R,S。

    非對映體

    還有很多對非對映體,因為這些構型中的每一個都是相對于其他構型的非對映體,不包括它自己的對映體(例如,R,R,R是R,R,S的非對映體;R,S,R;和R,S,S)。對于n=4,有16個立體異構體,或8對對映體。醛戊糖的四對對映體和醛己糖的八對對映體(五碳糖和六碳糖的子集)是以這種方式不同的化合物組的例子。

    非對映體的應用

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    如前所述,兩個非對映體不會有相同的化學性質。這一知識在手性合成中被利用來分離對映體的混合物。這就是手性分解的原理。在制備非對映體后,通過色譜法或重結晶法將它們分開。還請注意酮化烯醇和烯酸酯的立體化學的例子。

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    詞條目錄
    1. 非對映體
    2. 非對映體的同/反
    3. 多個立體中心
    4. 非對映體的應用

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