• 觸變性

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    什么是觸變性

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    觸變性(與排列或秩序有關)是指大分子內相鄰手性中心的相對立體化學。觸變性的實際意義在于對聚合物的物理特性的影響。大分子結構的規則性影響到它具有剛性、結晶性長程秩序或柔性、非結晶性長程無序的程度。對聚合物的戰術性的精確了解也有助于理解聚合物在什么溫度熔化,在溶劑中的溶解度以及它的機械性能。根據IUPAC的定義,戰術性大分子是指基本上所有構型(重復)單元都相同的大分子。戰術性在-H2C-CH(R)-類型的乙烯基聚合物中特別重要,其中每個在聚合物骨架一側帶有取代基R的重復單元之后是下一個帶有取代基的重復單元,與前一個單元在同一側,與前一個單元在另一側或相對于前一個單元隨機定位。在一個碳化合物大分子中,所有的碳原子組成的主干處于四面體分子幾何結構中,人字形的主干在紙面上,取代基要么伸出紙面,要么退入紙面。這種投影被稱為納塔投影,以朱利奧-納塔命名。單actic大分子每個重復單元有一個立體異構原子,雙actic到n-tactic大分子每個單元有一個以上的立體異構原子。國際理論化學聯合會的定義正規的大分子、正規的低聚物分子、正規的塊狀物或正規的鏈狀物的主鏈上的構型重復單元的順序性。

    描述觸變性

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    高分子分子中兩個相鄰的結構單元構成一個二重體。疊層:每個結構單元被認為是兩個疊層的一部分,每個相鄰的疊層都是一個疊層。如果一個二合體由兩個相同方向的單元組成,該二合體被稱為中間二合體(縮寫為m),如中間化合物。如果一個二元體由方向相反的單元組成,那么這個二元體被稱為外消旋二元體(r),如外消旋化合物。在乙烯基聚合物分子的情況下,中二合體是一個取代基在聚合物主干的同一側:在Natta投影中,它們都指向平面內,或都指向平面外。

    三元結構

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    大分子的立體化學可以通過引入三元結構而得到更精確的定義。一個同位素三聯體(mm)是由兩個相鄰的中間二聯體組成的,一個共生三聯體(也被稱為Syndyotactic)(rr)由兩個相鄰的外消旋二聯體組成,而一個異位素三聯體(rm)是由一個外消旋二聯體與一個中間二聯體相鄰組成。同位素(mm)三合體的質量分數是衡量觸變性的一個常見的定量標準。當一個大分子的立體化學被認為是一個伯努利過程時,三聯體的組成可以從一個二元體是介形體的概率Pm計算出來。例如,當這一概率為0.25時,那么找到的概率。異型三聯體是Pm2,或0.0625,異型三聯體是2Pm(1-Pm),或0.375,聯合型三聯體是(1-Pm)2,或0.5625,總概率為1。四合體、五合體等。四合體和五合體的定義為戰術性的定義引入了進一步的復雜性和精確性,特別是當需要長距離排序的信息時。通過碳-13核磁共振獲得的觸變性測量值通常以聚合物分子內各種五邊形的相對豐度來表示,例如mmmm,mrrm。

    量化觸變性的其他約定

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    如上所述,表達觸變性的主要約定是以三階或高階成分的相對重量分數來表示。觸變性的另一種表達方式是聚合物分子內介體和外消旋體序列的平均長度。中鏈的平均長度可以從五聯體的相對豐度中估算出來。

    觸變性

    觸變性的聚合物

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    同位素聚合物

    同位素聚合物由同位素大分子組成(IUPAC定義)。在同位素大分子中,所有的取代基都位于大分子骨架的同一側。同位素大分子由xxx的中二聚體組成。由Ziegler-Natta催化作用形成的聚丙烯是一種同位素聚合物。同位素聚合物通常是半結晶的,通常形成螺旋結構。

    共生聚合物

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    在共生或合成的大分子中,取代基沿鏈交替排列。

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    詞條目錄
    1. 什么是觸變性
    2. 描述觸變性
    3. 三元結構
    4. 量化觸變性的其他約定
    5. 觸變性的聚合物
    6. 同位素聚合物
    7. 共生聚合物

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