• 立體效應

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    立體效應

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    立體效應產生于原子的空間排列。當原子靠近時,分子的能量就會上升。立體效應是影響離子和分子的形狀(構象)和反應性的非鍵合相互作用。立體效應是對電子效應的補充,它決定了分子的形狀和反應性。重疊的電子云之間的立體排斥力導致分子的結構組合,通過對立面吸引和同類電荷排斥的方式來穩定。

    立體阻礙

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    立體阻礙是立體效應的一個結果。立體阻礙是指由于立體體而導致的化學反應的減慢。它通常表現在分子間反應中,而對立體效應的討論往往集中在分子內相互作用。立體阻礙常常被用來控制選擇性,如減緩不需要的副反應。相鄰基團之間的立體阻礙也可以影響扭轉鍵的角度。立體阻礙是觀察到的羅丹的形狀和2,2'-二取代的聯苯和二萘衍生物的低消旋率的原因。

    立體特性的測量

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    由于立體效應對特性有深遠的影響,取代物的立體特性已被許多方法評估。

    速率數據

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    化學反應的相對速率為了解取代物的立體感提供了有益的啟示。在標準條件下,甲基溴的溶解速度比新戊基溴快107。這種差異反映了對具有立體笨重的(CH3)3C基團的化合物的攻擊的抑制。A值A值提供了另一種衡量取代物體積的方法。A值是從單取代環己烷的平衡測量中得出的。一個取代基偏向于赤道位置的程度可以衡量其體積。

    上限溫度

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    上限溫度(Tc{displaystyleT_{c}})是對組成聚合物的單體的立體特性的一種測量。Tc{displaystyleT_{c}}是聚合和解聚速度相等的溫度。是聚合和解聚速度相等的溫度。受到立體阻礙的單體會使聚合物具有較低的Tc{displaystyleT_{c}}的聚合物,通常沒有用處。's,這通常是沒有用的。

    圓錐角

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    配體圓錐角是配位化學中衡量配體大小的方法。它被定義為與頂點的金屬和錐體周邊的原子形成的實體角(見圖)。

    意義和應用

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    立體效應對化學、生物化學藥理學至關重要。在有機化學中,立體效應幾乎是普遍的,并在不同程度上影響大多數化學反應的速率和活化能。在生物化學中,立體效應經常在自然發生的分子中被利用,如酶,其中的催化部位可能被埋在一個大的蛋白質結構中。在藥理學中,立體效應決定了藥物如何以及以何種速度與其目標生物分子相互作用。

    立體效應

    突出的立體阻礙化合物三(2,4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯,一種廣泛用于聚合物的穩定劑。三環己基磷,一種笨重的磷化氫配體,用于均相催化,與B(C6F5)3組成典型的沮喪的路易斯對。2,6-二叔丁基苯酚在工業上被用作紫外線穩定劑和抗氧化劑,用于碳氫化合物產品,從石油化工到塑料。受阻胺類光穩定劑被廣泛用于聚合物中。異丙醇鈦是一種單體,相應的乙氧基鈦是一種四聚體。由于立體保護,是一種可分離的硒酸

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    詞條目錄
    1. 立體效應
    2. 立體阻礙
    3. 立體特性的測量
    4. 速率數據
    5. 上限溫度
    6. 圓錐角
    7. 意義和應用

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