拔染印花

　　拔染印花

在已染色的織物上用印花方法局部消去原有獲得產生白色或彩色花紋的工藝過程。染在織物上的色澤稱為地色。消去地色（底色）的化學品稱為拔染劑。拔染印花時，先在地色上印以含有拔染劑的印花漿,烘干后經過汽蒸,地色染料即被分解，可洗滌除去。用僅含有拔染劑的印花漿在地色上獲得白色花紋的工藝，稱為拔白印花；在拔染印花漿中加入不受拔染劑影響并能在汽蒸分解地色染料的過程中同時上染于纖維的染料，在地色上印得彩色花紋的工藝，稱為著色拔染印花。拔染印花的特點，是能在地色的織物上印得較為細致的圖案，有花清地勻的效果。

拔染印花

拔染劑通常是還原劑，印花漿可呈堿性或弱酸性。氧化劑也可用作拔染劑，但在烘干或汽蒸時易使纖維脆損，很少使用。還原性拔染劑有羥甲基亞磺酸鈉（俗名雕白粉）及其鋅鹽或鈣鹽，還有氯化亞錫、二氧化硫脲等。雕白粉最為常用,它在汽蒸時分解成次硫酸氫鈉,使地色染料被還原而。雕白粉適應于堿性和中性介質，大量用于纖維素纖維織物拔染印花；羥甲基亞磺酸鋅鹽和鈣鹽適應于酸性或中性介質，可用于合成纖維織物的拔染印花；氯化亞錫只能適應酸性介質，可用于合成纖維和蛋白質纖維織物的拔染印花;二氧化硫脲對堿性或酸性介質都能適應,可用于各類纖維織物。在拔白印花漿中，還可加入蒽醌、對苯二酚等還原催化劑以及甘油等吸濕助溶劑，借以提高還原速率,能在7～10分鐘汽蒸時間內取得較好的拔白效果。

具有良好拔白效果的地色染料稱為可拔染料，大都屬偶氮結構。纖維素纖維織物的深地色，常用不溶性偶氮染料，中、淺地色可用活性染料或直接染料；蠶絲織物地色用酸性染料、直接染料和活性染料；腈綸織物地色用堿性染料；二醋酯纖維織物地色可用分散染料。著色拔染印花常用的是還原染料，其他能耐拔染劑的染料也可應用。

　　 歷史變遷

　　最早的拔染印花（上世紀50年代）是按斜紋織物，在大紅色、棗紅色、深芷青地色上印制龍鳳大花圖型，是我國華北、西北、東北地區老百姓喜愛的被面花布。采用的是還原染料（印花漿）拔不溶性偶氮染料（地色），拔白漿主要用雕白粉、燒堿和印染膠淀粉混合糊料。

　　早期的絲綢織物拔染印花，地色染料采用了不耐還原劑的簡單偶氮結構的酸性染料、直接染料，印花染料是選用耐還原劑的三芳甲烷結構，蒽醌結構的酸性染料，拔白漿主要用氯化亞錫，醋酸、尿素和白糊精小麥淀粉漿。

拔染印花

　　70年代的人造絲織物拔染印花，地色染料采用具有偶氮結構的直接染料，大紅色選用不溶性偶氮染料或活性染料，印花染料選用還原染料、拔白漿主要用雕白粉和變性淀粉糊料。

　　滌綸織物（包括仿真絲的滌綸長絲織物），地色染料選用分散染料（未經加熱定形固著），印花染料也選用分散染料（能耐氯化亞錫還原劑），拔白漿主要用氯化亞錫或加二錫、草酸、尿素和化學變性的植物膠或淀粉混合糊料。

以上這些都是傳統的在布匹上的拔染印花，印花汽蒸固著后都需經過水洗、皂洗，才能獲得鮮艷的色澤、工藝繁復。隨著涂料印花粘合劑的不斷發展，粘合劑的性能越來越好，品種也越來越多，同時涂料色漿的耐電解質性能、穩定性也越來越完美，因此拔染印花的色漿基本上都采用涂料色漿。例如：棉織物用活性染料染地色，再用涂料拔染印花漿。絲綢織物用酸性染料或活性染料染地色，也用涂料拔染印花漿。靛藍牛仔布的拔染印花，也用涂料拔染印花漿，其拔白漿采用氧化拔染劑即氯酸鈉、檸檬酸、尿素和耐酸性糊料。

　　這些布匹上的印花，然都采用了涂料拔染印花漿，但其拔染劑大都采用了含有甲醛的雕白粉或德科林，或不環保的助劑。因此拔染印花后一般也要經過水洗才可把游離甲醛和不環保的拔染劑從織物上去除。

　　衣片（服裝）上的印花工藝一般都為：衣片（服裝）印花——壓燙（160-170℃10-20″）或者烘道（165℃1′）就完成了，不經過水洗和皂洗工序。以前衣片（服裝）的深地色（黑色、深芷色、大紅）上印制淺色（或者白色）的精細花樣，都是采用膠漿印花，膠漿印花工藝簡單、遮蓋力好、很適宜于衣片印花，但是印花后織物的手感和風格與拔染印花的效果完全不一樣。

　　如果在衣片（服裝）上用涂料拔染印花漿，也能達到布匹拔染印花一樣的效果，問題是衣片印花后不經過水洗和皂洗工序。否則就一定要選用不含游離甲醛的拔染劑（還原劑），不含不環保的助劑。還要選擇適應衣片快速壓燙工藝條件的、快速成膜并不易堵塞網的粘合劑，即環保型的拔染印花漿。國內外都在研發并生產，但收集到的樣品經應用試驗，拔染效果都不太理想。

　　 技術工藝

　　工藝流程 ：不溶性偶氮染料拔染印花工藝流程為：打底→烘干→顯色→軋氧化劑→烘干→印花→烘干→汽蒸→氧化→后處理。

　　常用的拔染印花工藝有涂料拔染和還原染料拔染，它是以活性染料或納夫妥染料染底色，以涂料或還原染料入色的印花方法。涂料拔染印花工藝織物手感和牢度不理想，而還原染料拔染印花由于色譜不全，工藝繁瑣，且使用大量的還原劑，對鮮艷的顏色難以達到要求，在應用過程中受到。針對這種情況，我們開發了活性染料染底色，以活性染料印花入色的拔染印花工藝，在印制拔染花型時取得了良好的效果。

活性染料染底色以活性染料入色的拔染印花工藝(簡稱活性拔染活性印花工藝)，是采用活性MarcozolCDR染料(東美化工)染純棉織物的底色，配合使用拔染劑DK-TN與助拔劑D-TN(日本共榮株式會社)，再采用MarcocionP型染料(東美化工)在拔染花型處入色的新的印花工藝。其原理是利用MarcozolCDR染料的可拔性，及MarcocionP型染料的耐拔染性，即通過兩類染料的電位差選用合適的助劑進行拔染印花。其優點是色譜齊全、工藝簡便、手感柔軟，并具有良好的環保性，尤其是對于入色要求鮮艷的產品，具有很好的應用價值。

拔染印花

　　 活性拔染

　　汽蒸

　　汽蒸目的使人色的MarcocionP型活性染料固色和使拔染劑在汽蒸時通過織物吸收蒸汽中的水分進行擴散，充分滲入織物內部，并發生底色染料的作用。汽蒸設備一般選擇還原蒸化機，汽蒸條件為102℃×8～10min。

　　焙烘

　　焙烘是使拔染劑與助拔劑通過高溫快速充分地底色，可在定形機或焙烘機上進行。在此工序中，可根據設備的情況對工藝進行合理的調整，具體工藝條件為：160~C×3rain，175℃×2min，190~Cx458，200~C×308。

　　水洗

　　在防拔染工藝中，水洗與正常的印花水洗工藝相同，在凈洗劑的選擇上以選用具有分散螯合作用的凈洗劑為好。一般要經過冷流水溫流水_+皂洗_+溫流水充分洗滌。皂洗工藝條件為95℃×3min，以達到良好的洗滌效果，從而使花型人色顏色鮮艷，拔白的白度良好。

　　 工藝研究

　　衣片印花的工藝基本都為印花后壓燙或者烘道。1、壓燙法：在全棉黑色針織布上印花——預烘5-8成干，再壓燙165℃，時間為：5″、10″、15″、20″、25″、30″，2、烘道法：全棉黑色針織布上印花——略干后進烘道，時間1′30″，其烘箱溫度為150℃、155℃、160℃、165℃、170℃、175℃、180℃。涂料拔染印花應該注意幾個問題：

拔染衣片

　　（1）環保型的拔染劑，應充分攪拌后才能印花。

　　（2）拔染印花的效果與織物上含水率關系很大，特別在壓燙法時，印花后一定先要預烘5-8成干，干燥后才能壓燙。

　　（3）拔染印花與地色染料的品種、深淺都有關，必須先打樣確定正確工藝。

　　 拔染劑選擇

目前活性染料的地色拔染印花共有三種方法：還原劑法、亞硫酸鈉防拔染法和專用拔染劑DK-TN拔染法（氧化劑法目前只能在靛藍染料的牛仔布上拔染印花）。其中亞硫酸鈉防拔染法和專用拔染劑DK-TN拔染法都是活性染料印花漿拔活性染料地色，適宜于布匹上拔染印花。于衣片（服裝）上的涂料拔染印花漿，只能是還原劑劑法。

　　還原劑拔染印花的機理是：乙烯砜型活性染料染色并固著后，它與纖維發生化學鍵合，生成醚鍵，該醚鍵對堿很，在強堿還原劑的作用下，醚鍵斷裂。被斷裂和的地色分解物，易溶解在堿性溶液中去除。

　　因此，還原劑是拔染印花的主要助劑，可用于拔染印花漿中的還原劑有無機還原劑和有機還原劑兩種：

　　（一）無機還原劑

　　1、保險粉，學名：低亞硫酸鈉，白色細粒結晶，有較強烈的刺激性酸味，有很強的還原能力。

　　2、亞硫酸鈉，白色粉末，有還原性。

　　3、氯化亞錫，又稱二氯化錫，無色晶體。

　　4、重亞硫酸鈉，學名亞硫酸氫鈉，二氧化硫亞臭的白色晶體。

5、硫代硫酸鈉（俗稱大蘇打），無色晶體。

　　6、漂毛粉（60%保險粉與40%焦磷酸鈉混合物）白色粉末。

　　（二）有機還原劑

　　1、雕白粉（C·I·還原劑2），化學名為甲醛合次硫酸氫鈉（NaHSO2·CH2O·2H2O）。白色粉末，高溫下有強烈的還原作用，易受潮變質，產生惡臭。

2、甲醛合次硫酸鋅鹽（俗稱德科林），有伯鹽和仲鹽兩種：

　　伯鹽（C·I·還原劑6），水溶性鋅鹽雕白粉

　　仲鹽（C·I·還原劑4），不溶性鋅鹽雕白粉

　　3、不溶性雕白粉鈣鹽（C·I·還原劑12）

　　4、硫脲二氧化物（C·I·還原劑11），商品名為：曼諾法斯特（Mamost）其異拘物為甲脒亞磺酸，

5、咬白劑W，學名：二甲基苯基芐基氯化銨二磺酸鈣鹽

　　6、咬白劑O，學名：二甲基苯基芐基氯化銨

　　7、溶解鹽B，學名：芐胺基苯磺酸鈉，在拔染印花時起導氫作用。

　　8、蒽醌，淡的針狀結晶體，不溶于水，在拔染印花時導氫作用大。

　　9、葡萄糖，白色結晶體，易溶于水，內具有一個醛基，故有還原性。

　　涂料拔染印花漿其基本組成為拔染劑（還原劑），粘合劑和吸濕劑等。因此選擇的還原劑，粘合劑和吸濕劑等助劑一定要有良好的相溶性。無機還原劑一般都為強電解質，具有較強的還原性能，可以作為拔染印花漿（還原染料）的拔染劑。但如果要作為涂料拔染印花漿，就一定要慎重篩選，該還原劑是否與粘合劑相溶性好，目前一般的聚丙烯酸粘合劑乳液，如遇強電解質易引起破亂，凝聚。

　　有機還原劑作為涂料拔染印花漿，目前大都采用了雕白粉和德科林，但它們都含有游離甲醛，俗稱不環保的拔染印花漿。

　　要配制環保型的拔染印花漿，經篩選和應用比較，采用二種或二種以上的還原劑進行復配，成為主拔劑和助拔劑，其還原劑體系即穩定又不含游離甲醛，能取得良好的拔染效果。

　　 粘合劑選擇

　　涂料印花用的粘合劑發展很快，品種也很多，從最早的非交聯型粘合劑（要與外交聯一起交聯成膜），到以丁二烯為主的粘合劑（手感柔軟，易泛黃）。目前普遍采用聚丙烯酯物的自交聯粘合劑和低溫自交聯粘合劑，近年來聚氨酯粘合劑解決了丙烯酸酯的手感較硬問題，很適宜于針織物的印花，也有采用聚丙烯酸酯和聚氨酯互穿網絡的新型粘合劑，也有采用丙烯酯與有機硅單體共聚的硅丙乳液粘合劑。其摩擦牢度和手感都有較大改善。

　　作為衣片（服裝）涂料拔染印花用的粘合劑比涂料直接印花用的粘合劑有更多的要求：

　　1、必須為自交聯粘合劑（外交聯粘合劑不能用）。

　　2、必須要能耐還原劑（拔染劑）

　　3、必須要與拔染印花漿的各種助劑相溶性要好。

　　4、必須要在160℃，能快速（10秒）交聯成膜，并不堵網。

　　5、必須交聯成為無色透明的膜。

　　6、織物印花后，干濕摩擦牢度和和水洗牢度要好。

　　7、織物印花后，手感要非常柔軟。

　　8、必須印花后，織物上不游離甲醛的環保型粘合劑。

　　經10余只近期優秀的粘合劑篩選比較，要全部符合上述8項條件的粘合劑很少，只有進行復配，性能互補，

　　才能獲得拔白白度高，彩拔色澤鮮艷，并且手感柔軟，各項色牢度良好的粘合劑。

　　 潤濕劑選擇

　　涂料拔染印花，要順利地把活性染料地色斷鍵、水解、所謂拔得凈，則一定要有充分的水份，特別是衣片（服裝）的涂料拔染印花，因其不經過汽蒸（汽蒸箱中含有大量汽水），只能在拔染漿中加入吸溫劑，吸收水份。

　　作為涂料拔染印花漿的潤濕劑可選用非離子型的有機化合物，例如：尿素、丙三醇、乙二醇、聚乙二醇、一縮乙二醇、硫代二甘醇等，選用潤濕效果好，又有滲出透效果的潤濕劑。有滲透效果能拔凈地色，但要控制加入量，太多了要引起花型滲化。

　　環保型涂料拔染印花漿組成。

　　 染料選擇

活性染料的可拔性能，主要取決于它的組成和化學結構，常規的活性染料，按其結構分為乙烯砜型活性染料（KN型），和均三嗪環活性染料（X型和K型），乙烯砜型活性染料與纖維的化學鍵是醚鍵，在強堿性還原劑的作用下，醚鍵斷裂，拔染成功。 均三嗪環活性染料（X型和K型），其染料母體為偶氮結構，并且活性基因接在染料的重氮部分，這樣的活性染料能夠拔白。 如果均三嗪環活性基因接在偶合組分，這樣的活性染料，拔染后仍留有顏色。 因此，即使染料母體為偶氮結構的活性染料，可作為拔染印花地色用的染料也為數不多。 染料母體為溴氨酸的活性染料，不能被還原劑拔染。 染料母體為金屬絡合染料的活性染料，拔染更困難。 酞菁結構的活性染料，也不能被還原劑，也不能拔白。 選擇了：活性檢BN，活性紅F3B，活性金黃RNL，活性藍G和活性深黑N150grom，五只活性染料，用環保型涂料拔染印花漿作拔白印花， 結論：涂料 環保型涂料拔染印花漿，是拔染印花發展的必然趨勢，因其印花后不需要水洗、皂洗就能達到無甲醛環保產品，節約大量的水源和能源，完全符合低碳環保經濟。

　　 一般用途

　　拔染印花工藝繁復，印花疵病又不易及時檢出，成本也較高;但它地色豐滿、花紋細致精密、輪廓清晰，其印制效果非直接印花和防印印花所能達到的，因此常用于xxx織物的印花。

　　拔染工藝適應的花型有：

　　（1）大面積深色地色的印花，尤其是緊密織物，如用直接印花工藝，即使能達到地色深度，但其均勻性和滲透性也難以達到拔染的效果。

　　（2）在各種深濃地色上可以重復印制出色澤嬌嫩、艷亮和花型復雜的圖案，且花紋輪廓清晰。

　　（3）精細的花型，如用直接滿地留白的印花方式，花樣就要失真;用防印印花方式，精細致密程度也有差異。