• “茂后”烯烴聚合催化劑

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    “茂后”烯烴聚合催化劑

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    后茂金屬催化劑是一種用于烯烴聚合的催化劑,即一些最常見塑料的工業生產。 后茂金屬是指一類不是茂金屬的均相催化劑。 該領域備受關注,因為聚乙烯聚丙烯和相關共聚物市場很大。

    存在許多聚合烯烴的方法,包括使用飛利浦催化劑的傳統路線和傳統的非均相齊格勒-納塔催化劑,這些方法仍用于生產大量聚乙烯

    基于早期過渡金屬的催化劑

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    • 早期金屬后茂金屬催化劑設計
    • 基于陶氏的吡啶酰氨基設計的后茂金屬催化劑的通用結構
    • 后茂金屬催化劑的早期例子包括席夫堿配體

    均相茂金屬催化劑,例如衍生自二氯化鋯或與之相關的催化劑,引入了一定程度的微觀結構控制,這是非均相系統無法實現的。 茂金屬催化劑是均相單點系統,這意味著溶液中存在均勻的催化劑。 相比之下,商業上重要的齊格勒-納塔多相催化劑包含催化位點分布。 單中心催化劑的催化性能可以通過配體的修飾來控制。 最初配體修飾主要集中在各種環戊二烯基衍生物上,但通過高通量篩選發現了巨大的多樣性。 這些后茂金屬催化劑采用一系列螯合配體,通常包括吡啶和氨基 (R2N-)。 這些配體在其空間和電子特性方面具有很大的多樣性。 這種后茂金屬催化劑能夠引入鏈穿梭聚合。

    基于后過渡金屬的催化劑

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    已經對乙烯與極性單體的共聚進行了大量研究。 早期金屬的高親氧性排除了它們在該應用中的使用。

    • 晚期金屬后茂金屬催化劑設計
    • 由電中性 α-二亞胺配體支持的催化劑。
    • 由高吸電子取代配體支持的催化劑。
    • 離子席夫堿配體支持的催化劑
    • 三齒二亞氨基吡啶配體支持的催化劑。

    受殼牌高級烯烴工藝成功的啟發,對極性共聚單體進行共聚的努力導致了基于鎳和鈀的催化劑的誕生。 典型的后茂金屬催化劑具有大體積、中性、α-二亞胺配體。 杜邦將 Versipol 烯烴聚合系統商業化。 伊士曼將相關的 Gavilan 技術商業化。 這些絡合物通過稱為“鏈行走”的機制催化乙烯均聚形成各種結構,從高密度聚乙烯到碳化合物塑性體和彈性體。 通過修改大部分 α-二亞胺,這些系統的產品分布可以“調整”為由烴油(α-烯烴)組成,類似于更傳統的鎳 (II) 低聚物/聚合催化劑產生的那些。 與茂金屬相反,它們還可以使乙烯與丙烯酸甲酯等極性共聚單體無規共聚。

    “茂后”烯烴聚合催化劑

    第二類催化劑具有與 salen 配體相關的單陰離子雙齒配體。 和杜邦。

    大體積雙亞胺配體的概念被擴展到鐵配合物代表性催化劑具有二亞氨基吡啶配體。 這些催化劑具有高活性但不促進鏈行走。 當體積龐大并且空間體積被去除時,它們會產生非常線性的高密度聚乙烯,它們對于乙烯低聚成線性 α- 烯烴非常活躍。

    基于鋯的水楊酸亞胺催化劑體系對乙烯聚合表現出高活性。 該催化劑還可以產生一些新型聚丙烯結構。 盡管付出了巨大的努力,但很少有催化劑成功商業化用于極性單體的共聚。

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    1. “茂后”烯烴聚合催化劑
    2. 基于早期過渡金屬的催化劑
    3. 基于后過渡金屬的催化劑

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