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齊格勒-納塔催化劑
編輯齊格勒-納塔催化劑,以 Karl Ziegler 和 Giulio Natta 的名字命名,是一種用于合成 1-烯烴(α-烯烴)聚合物的催化劑。 使用兩大類齊格勒-納塔催化劑,以其溶解度區分:
- 基于鈦化合物的多相負載型催化劑與助催化劑、有機鋁化合物(如三乙基鋁、Al(C2H5)3)結合用于聚合反應。 這類催化劑在行業中占主導地位。
- 均相催化劑通常基于第 4 族金屬鈦、鋯或鉿的絡合物。 它們通常與不同的有機鋁助催化劑、甲基鋁氧烷(或甲基鋁氧烷,MAO)結合使用。 這些催化劑傳統上含有茂金屬,但也具有多齒氧基和氮基配體。
齊格勒-納塔催化劑用于聚合末端烯烴(乙烯和帶有乙烯基雙鍵的烯烴):
n CH2=CHR → ?[CH2?CHR]n?;
歷史
編輯流化床工藝的特點,包括其簡單性和產品質量,使其在世界范圍內被廣泛接受。 時至今日,流化床工藝是兩種最廣泛使用的聚丙烯生產技術之一。
在 1970 年代,引入了氯化鎂負載的齊格勒-納塔催化劑。 這些催化劑表現出如此高的活性,以至于可以從后處理中省略昂貴的步驟。 這些省略的過程包括脫灰(去除殘留催化劑)和去除不需要的無定形聚合物。
聚-1-烯烴的立體化學
編輯Natta 首先使用基于氯化鈦的聚合催化劑來聚合丙烯和其他 1-烯烴。 他發現這些聚合物是結晶材料,并將它們的結晶度歸因于聚合物結構的一個特殊特征,稱為立構規整性。
左圖用聚丙烯說明了聚合物鏈中立構規整性的概念。
有規立構聚(1-烯烴)可以是全同立構或間同立構的,這取決于由單元 -[CH2-CHR]- 組成的聚合物鏈中烷基的相對取向,如圖中的 CH3 基團。 在全同立構聚合物中,所有立體異構中心 CHR 共享相同的構型。 間同立構聚合物中的立構中心交替其相對構型。 在其烷基取代基 (R) 的位置上沒有任何規則排列的聚合物稱為無規聚合物。 全同立構聚丙烯和間同立構聚丙烯都是結晶性的,而也可以用特殊的齊格勒-納塔催化劑制備的無規立構聚丙烯是無定形的。 聚合物的立構規整性由用于制備它的催化劑決定。
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