• 烯烴復分解反應

    編輯
    本詞條由“匿名用戶” 建檔。

    烯烴復分解反應

    編輯

    燃燒復分解反應是一種有機反應,需要通過碳-碳雙鍵斷裂和再生來重新分配烯烴(烯烴)片段。 由于烯烴復分解反應相對簡單,與其他有機反應相比,它通常產生更少的不需要的副產品和危險廢物。 Yves Chauvin、Robert H. Grubbs 和 Richard R. Schrock 因闡明反應機理發現多種高活性催化劑而共同獲得 2005 年諾貝爾化學獎。

    催化劑

    編輯

    該反應需要金屬催化劑。 大多數商業上重要的過程都使用非均相催化劑。 非均相催化劑通常通過使用有機鋁或有機錫化合物原位活化金屬鹵化物 (MClx) 來制備,例如 結合 MClx–EtAlCl2。 典型的催化劑載體是氧化鋁。 商業催化劑通常基于鉬和釕。 定義明確的有機金屬化合物主要用于小規模反應或學術研究。 均相催化劑通常分為施羅克催化劑和格拉布斯催化劑。 Schrock 催化劑具有鉬 (VI) 基和鎢 (VI) 基中心,并由醇鹽和亞氨基配體支撐。

    另一方面,格拉布斯催化劑是釕 (II) 類胡蘿卜素配合物。 格拉布斯催化劑的許多變體是已知的。 有些已用螯合異丙氧基亞芐基配體進行修飾,形成相關的 Hoveyda–Grubbs 催化劑。

    應用

    編輯

    燃燒復分解反應有多種工業應用。 幾乎所有的商業應用都使用多相催化劑,這些催化劑使用的催化劑是在獲得諾貝爾獎的均相配合物之前開發的。 代表性工藝包括:

    • Phillips Triolefin 和烯烴轉化技術。 該過程使丙烯乙烯和 2-丁烯相互轉化。 使用錸和鉬催化劑。 然而,如今只有逆反應,即乙烯和 2-丁烯轉化為丙烯在工業上得到應用。
    • 殼牌高級烯烴工藝 (SHOP) 生產用于轉化為洗滌劑的(α-烯烴)。 該工藝使用復分解作用回收某些烯烴餾分。
    • 新己烯生產,涉及異丁烯二聚體的乙烯分解。 該催化劑來源于負載二氧化硅和MgO上的三氧化鎢。
    • 1,5-己二烯和1,9-癸二烯是有用的交聯劑和合成中間體,通過1,5-環辛二烯和環辛烯的乙烯醇解在商業上生產。 該催化劑來源于氧化鋁上的Re2O7。
    • 藥物合成,

    均相催化劑潛力

    已經探索了用于制備各種潛在應用的分子催化劑。 高強度材料的制造、抗癌納米粒子的制備,以及將可再生植物基原料轉化為護發和護膚產品。

    類型

    編輯

    一些重要的烯烴復分解反應包括:

    • 交叉復分解 (CM)
    • 開環復分解 (ROM)
    • 閉環復分解 (RCM)
    • 開環易位聚合 (ROMP)
    • 無環二烯復分解 (ADMET)
    • 乙烯分解

    機制

    編輯

    Hérisson 和 Chauvin 首先提出了被廣泛接受的過渡金屬烯烴復分解機理。 兩個烯烴的直接 [2+2] 環加成在形式上是對稱禁止的,因此具有高活化能。 Chauvin 機制涉及烯烴雙鍵與過渡金屬亞烷基的 [2+2] 環加成反應,形成金屬環丁烷中間體。 產生的金屬環丁烷然后可以進行環化消除,得到原始物種或新的烯烴和亞烷基。 與金屬催化劑上的 d 軌道的相互作用降低了活化能,足以使反應可以在適度的溫度下快速進行。

    燃燒復分解反應涉及未應變烯烴的焓幾乎沒有變化。 產品分布由 le Chatelier's Principle,即熵決定。

    烯烴復分解反應

    交叉復分解和閉環復分解是由乙烯或丙烯的熵有利演化驅動的,它們可以從系統中移除,因為它們是氣體。 因此,CM 和 RCM 反應通常使用 α-烯烴。 兩種 α-烯烴的 CM 逆反應,即乙烯分解,可能是有利的,但需要高壓乙烯以增加溶液中的乙烯濃度。 RCM 的逆反應,即開環復分解,同樣可以通過大量過量的 α-烯烴(通常是苯乙烯)來促進。 開環復分解反應通常涉及應變烯烴(通常是降冰片烯),環應變的釋放驅動反應。

    內容由匿名用戶提供,本內容不代表www.gelinmeiz.com立場,內容投訴舉報請聯系www.gelinmeiz.com客服。如若轉載,請注明出處:http://www.gelinmeiz.com/204055/

    (6)
    詞條目錄
    1. 烯烴復分解反應
    2. 催化劑
    3. 應用
    4. 均相催化劑潛力
    5. 類型
    6. 機制

    輕觸這里

    關閉目錄

    目錄
    91麻精品国产91久久久久