• 聚噻吩

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    聚噻吩

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    聚噻吩 (PT) 是聚合的噻吩,一種雜環化合物。 母體 PT 是一種不溶性有色固體分子式為 (C4H2S)n。 這些環通過 2 位和 5 位連接。 聚(烷基噻吩)在 3 位或 4 位具有烷基取代基。 它們也是有色固體,但易溶于有機溶劑

    PT 在氧化時變得導電。 導電性是由電子沿聚合物主鏈的離域作用產生的。 然而,電導率并不是電子離域引起的xxx有趣的特性。 這些材料光學特性會響應環境刺激,隨著溶劑、溫度、應用電位和與其他分子結合的變化而發生顯著的顏色變化。 顏色和電導率的變化是由相同的機制引起的,即聚合物主鏈的扭曲和共軛的破壞,這使得共軛聚合物作為可以提供一系列光學和電子響應的傳感器具有吸引力

    導電及摻雜機理

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    PT是一種普通的有機聚合物,呈紅色固體,難溶于大多數溶劑。 然而,在用氧化劑(電子受體)處理后,材料呈現深色并變得導電。 氧化被稱為摻雜。 大約 0.2 當量的氧化劑用于將 PT(和其他導電聚合物)轉化為最佳導電狀態。 因此大約每五個環中就有一個被氧化。 使用許多不同的氧化劑。 由于氧化還原反應,聚噻吩的導電形式是鹽。

    原則上,PT 可以使用還原劑進行 n 型摻雜,但這種方法很少被實踐。

    在 p 摻雜后,形成稱為雙極化子的帶電單元。 雙極化子作為一個單元沿著聚合物鏈移動,并負責宏觀觀察到的材料電導率。 電導率可以接近 1000 S/cm。 相比之下,銅的電導率約為 5×105 S/cm。 通常,PT 的電導率低于 1000 S/cm,但許多應用不需要高電導率,例如 作為抗靜電膜。

    氧化劑

    多種試劑已用于摻雜 PT。 碘和溴產生高導電性材料,由于鹵素蒸發緩慢而不穩定。 有機酸(包括三氟乙酸、丙酸和磺酸)生產的 PT 的電導率低于碘,但環境穩定性更高。 盡管基質輔助激光解吸/電離質譜 (MALDI-MS) 研究表明聚 (3-己基噻吩) 也會被殘留的氧化劑部分鹵化,但與氯化鐵的氧化聚合會導致殘留催化劑的摻雜。 溶解在甲苯中的聚(3-辛基噻吩)可以用溶解在乙腈中的六水氯化鐵溶液摻雜,可以流延成電導率達到1S/cm的薄膜。 其他不太常見的 p 摻雜劑包括三氯化金和三氟甲磺酸。

    結構和光學性質

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    共軛長度

    共軛 PT 的擴展 π 系統產生了這些材料的一些最有趣的特性——它們的光學特性。 作為近似,共軛主鏈可以被視為薛定諤方程盒中電子解的真實示例; 然而,精確預測定義明確的低聚物(噻吩)系統的吸收和熒光光譜的精細模型的開發正在進行中。 共軛依賴于芳環的 π 軌道的重疊,這反過來又要求噻吩環共面。

    聚噻吩

    共面環的數量決定了共軛長度——共軛長度越長,相鄰能級之間的距離越小,吸收波長越長。 偏離共面性可能是xxx性的,這是由于合成過程中的錯誤連接或特別是龐大的側鏈造成的; 或暫時的,由環境或綁定的變化引起。 骨架中的這種扭曲減少了共軛長度,并且增加了能級之間的分離。 這導致更短的吸收波長。

    確定xxx有效共軛長度需要合成定義長度的區域規則 PT。 隨著共軛長度的增加,可見光區的吸收帶越來越紅移,計算出xxx有效共軛長度作為紅移的飽和點。

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    詞條目錄
    1. 聚噻吩
    2. 導電及摻雜機理
    3. 氧化劑
    4. 結構和光學性質
    5. 共軛長度

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