• 雙環戊二烯

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    雙環戊二烯

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    雙環戊二烯,簡稱DCPD,是一種化學式為C10H12的化合物。 在室溫下,它是一種白色的脆性蠟,但純度較低的樣品可能是草色液體。 純的材料聞起來有點豆蠟或樟腦的氣味,純度較低的樣品具有較強的辛辣氣味。 其能量密度為 10,975 Wh/l。 雙環戊二烯是石腦油和瓦斯油蒸汽裂解制乙烯過程中大量聯產的產物。 主要用于樹脂,特別是不飽和聚酯樹脂。 它還用于油墨、粘合劑和油

    2001 年全球前七大供應商的年產能合計為 179 千噸(3.95 億磅)。

    合成與結構

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    環戊二烯在室溫下自發二聚形成雙環戊二烯,在 24 小時內進行約 50% 的轉化,并以優于 99:1 的比例產生內型異構體作為動力學有利的產物(在 80 °C 時約 150:1 內型:外型) . 然而,長時間加熱會導致異構化為外型異構體。 純外型異構體首先通過堿介導的碘-外型-二環戊二烯消除制備。 在熱力學上,外型異構體比內型異構體穩定約 0.7 kcal/mol。 外型異構體的熔點也較低,為 19°C。

    反應

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    在 150°C 以上,雙環戊二烯以可觀的速率發生逆狄爾斯-阿爾德反應,生成環戊二烯。 該反應是可逆的,在室溫下,環戊二烯會在數小時內二聚化,重新形成雙環戊二烯。 環戊二烯是 Diels-Alder 反應中有用的二烯,也是有機金屬化學中茂金屬的前體。 由于雙環戊二烯的快速形成,它不能作為單體在市場上買到; 因此,它必須在需要前不久通過裂解雙環戊二烯(加熱二聚體并通過蒸餾分離單體)來制備。

    測量了該過程的熱力學參數。 在氣相中高于約 125°C 的溫度下,離解成環戊二烯單體開始變得熱力學有利(離解常數 Kd = [環戊二烯] 2 / [雙環戊二烯] > 1)。 例如,在 149°C 和 195°C 時的 Kd 值分別為 277 和 2200。 通過推斷,Kd 在 25°C 時約為 10–4,并且不利于解離。 與 Diels-Alder 反應的 ΔH° 和 ΔS° 的負值一致,雙環戊二烯的解離在高溫下在熱力學上更有利。 平衡常數測量表明,對于環戊二烯二聚化,ΔH° = –18 kcal/mol 和 ΔS° = –40 eu。

    雙環戊二烯

    雙環戊二烯聚合。 與乙烯或苯乙烯形成共聚物降冰片烯雙鍵參與。 使用開環易位聚合形成均聚物聚雙環戊二烯。

    DCP 加氫甲酰化得到稱為 TCD 二醛(TCD = 三環癸烷)的二醛。 這種二醛可以被氧化成二羧酸和二醇。 所有這些衍生物高分子科學中都有一些用途。

    雙環戊二烯氫化得到四氫二環戊二烯,C10H16,它是噴氣燃料 JP-10 的組分,在高溫下與氯化鋁或酸重排成金剛烷。

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    1. 雙環戊二烯
    2. 合成與結構
    3. 反應

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