乙酸亞銠
編輯乙酸亞銀是配位化合物,分子式為Rh2(AcO)4,其中AcO?是醋酸根離子(CH 3CO?2)。 這種深綠色粉末微溶于極性溶劑,包括水。 用作烯烴環丙烷化反應的催化劑。 它是一個被廣泛研究的過渡金屬羧酸鹽絡合物的例子。
準備
編輯乙酸亞鉑通常通過在乙酸 (CH3COOH) 中加熱水合氯化銠 (III) 來制備:乙酸亞鉑二聚體進行配體交換,乙酸基團被其他羧酸鹽和相關基團取代。
Rh2(OAc)4 + 4 HO2CR → Rh2(O2CR)4 + 4 HOAc
結構和性質
編輯醋酸銠 (II) 的結構具有一對銠原子,每個銠原子都具有八面體分子幾何結構,由四個醋酸氧原子、水和一個長度為 2.39 ? 的 Rh-Rh 鍵定義。 水加合物是可交換的,并且各種其他路易斯堿基結合到軸向位置。 醋酸銅(II)和醋酸鉻(II)采用相似的結構。
化學性質
編輯Teyssie 及其同事率先將四乙酸二銠應用于有機合成。 范圍廣泛的反應,包括插入鍵以及烯烴和芳香族系統的環丙烷化。 它通過在核糖核苷的 2' 和 3' -OH 基團上選擇性地結合核糖核苷(相對于脫氧核苷)來選擇性結合核糖核苷。 與醋酸銅 (II) 相比,乙酸亞銅二聚體在區分核糖核苷和脫氧核苷方面更具反應性,因為它像水一樣溶于水溶液,而醋酸銅 (II) 僅溶于非水溶液。
選定的催化反應
四乙酸二銠也用作插入 C–H 和 X–H 鍵(X = N、S、O)的催化劑。
- 環丙烷化通過重氮羰基化合物的分解,發生分子內和分子間的環丙烷化反應。
- 芳香環加成醋酸銠可催化雙組分環加成和三組分 1,3-偶極環加成。
- C-H 插入 Rh(II) 催化的區域選擇性分子內和區域特異性分子間 C-H 插入脂肪族和芳香族 C-H 鍵是合成各種有機化合物的有用方法。
- 醇的氧化在環境溫度下,在二氯甲烷中使用化學計量的叔丁基氫過氧化物和 Rh2(OAc)4 作為催化劑將烯丙醇和芐醇氧化成相應的羰基化合物。
- X-H 插入 (X = N, S, O)Rh(II) 類胡蘿卜素與胺、醇或硫醇反應生成正式的分子內或分子間 X-H 鍵的產物(X = N, S, O) 通過形成葉立德中間體插入。
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