• 異氰酸甲酯

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    異氰酸甲酯

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    異氰酸甲酯 (MIC) 是一種有機化合物分子式為CH3NCO。 同義詞是異氰基甲烷和甲基碳基胺。 異氰酸甲酯是生產氨基甲酸酯類農藥(如西維因、克百威、滅多威、涕滅威等)的中間化學品。 它還被用于生產橡膠粘合劑。 作為一種劇毒和刺激性極強的化合物,對人體健康危害極大。

    物理性質

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    異氰酸甲酯是一種無色、有毒、催淚(催淚劑)、易燃液體。 它在水中的溶解度為每 100 份中有 6–10 份,但它也會與水發生反應.

    制造

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    異氐酸甲酯通常由一甲胺與光氣反應制得。 對于大規模生產,有利的是在較高溫度下在氣相中結合這些反應物。 形成異氰酸甲酯和兩摩爾氯化混合物,但當混合物冷凝時會形成 N-甲基氨基甲酰氯 (MCC),留下一摩爾氣體氯化氫。

    異氰酸甲酯是通過用叔胺(例如 N,N-二甲基苯胺)或用吡啶處理 MCC 或通過使用蒸餾技術將其分離而獲得的。

    異氰酸甲酯也是由N-甲基甲酰胺和空氣制成的。 在后一個過程中,它會立即在閉環過程中消耗以制造滅多威。 已經報道了其他制造方法。

    反應

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    異氰酸甲酯很容易與許多含有 N-H 或 O-H 基團的物質發生反應。 與水一起,隨著放熱形成 1,3-二甲基脲和二氧化碳(1358.5 焦耳,或 325 卡路里,每克 MIC):

    在 25°C 下,在過量的水中,一半的 MIC 在 9 分鐘內消耗掉; 如果沒有有效地從反應混合物中去除熱量,反應速率將增加并迅速導致 MIC 沸騰。 這種反應引發了 Bhopal 災難,因為在清潔相鄰管道的過程中,水被意外引入了 MIC 儲罐,而沒有關閉水庫的適當隔離閥放熱過程失控的結果是反應失控,并向大氣直接釋放了 42 噸 MIC。

    如果 MIC 過量,則會與二氧化碳一起形成 1,3,5-三甲基縮二脲。 含有 O-H 基團的醇類和酚類與 MIC 反應緩慢,但該反應可被三烷基胺或二羧酸二烷基錫催化、羥胺和烯醇也與 MIC 反應形成氨基甲酸甲酯。 這些反應產生下述產品(用途)。

    氨、伯胺和仲胺與 MIC 迅速反應形成取代脲。 其他 N-H 化合物,如酰胺和脲,與 MIC 的反應要慢得多。

    它還與自身反應形成三聚體或更高分子量聚合物。 在催化劑存在的情況下,MIC 與自身發生反應,形成固體三聚體、異氰脲酸三甲酯或更高分子量的聚合物:

    甲醇鈉、三乙基膦、氯化鐵和某些其他金屬化合物催化MIC-三聚體的形成,而高分子量聚合物的形成由某些三烷基胺催化。 由于 MIC 三聚體的形成是放熱的(1246 焦耳,或 298 卡路里,每克 MIC),反應會導致 MIC 劇烈沸騰。 高分子量聚合物在熱水中水解形成異氰脲酸三甲酯。 由于商業級 MIC 和中的雜質可形成催化金屬鹽,因此不得將此產品儲存在鋼桶或罐中。

    毒性

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    異氰酸甲酯劇毒。 沒有已知的解毒劑。吸入、攝入和接觸低至 0.4 ppm 的 MIC 是有毒的。 接觸癥狀包括咳嗽、胸痛、呼吸困難、哮喘、眼睛、鼻子和喉嚨的刺激,以及皮膚損傷。

    異氰酸甲酯

    更高水平的接觸,超過 21 ppm,會導致肺或肺水腫、肺氣腫和出血、支氣管肺炎和死亡。 盡管大多數人無法檢測到 5 ppm 的異氰酸甲酯氣味,但其強大的催淚特性提供了其存在的極好警告(濃度為百萬分之 2-4 (ppm) 時,受試者的眼睛會受到刺激,同時 濃度為 21 ppm 時,受試者無法忍受空氣中異氰酸甲酯的存在)。

    由于異氰酸甲酯易于放熱聚合并且對水具有相似的敏感性,因此必須小心儲存異氰酸甲酯。 只能安全使用不銹鋼玻璃容器; MIC 的儲存溫度必須低于 40°C (104°F),xxx是 4°C (39°F)。

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    1. 異氰酸甲酯
    2. 物理性質
    3. 制造
    4. 反應
    5. 毒性

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