簡介
編輯鉀是一種化合物,分子式為Hg2Cl2。 這種致密的白色或黃白色無味固體也稱為礦物甘汞(一種稀有礦物)或氯化亞汞,是汞化合物的主要例子。它是電化學中參比電極的組成部分。
歷史
編輯甘汞這個名字被認為來自希臘語 καλ?? 美麗,和 μ?λα? 黑色; 或 καλ?? 和 μ?λι 蜂蜜的甜味。 黑色名稱(對于白色化合物來說有點令人驚訝)可能是由于它與氨發生的特征性歧化反應,由于形成了精細分散的金屬汞,因此呈現出壯觀的黑色。 它也被稱為礦物角水銀或角水銀。
甘汞被內服并用作瀉藥,直到 20 世紀初。最近它還被用作園藝殺菌劑,最引人注目的是用作根部浸漬劑,以幫助防止十字花科作物中根腫病的發生。
屬性
編輯汞在第 12 族金屬中是xxx的,因為它能夠如此容易地形成 M-M 鍵。 Hg2Cl2 是線性分子。 礦物甘汞呈四方晶系,空間群為I4/m 2 /m 2 /m。 晶體結構的晶胞如下圖所示:
Hg-Hg 鍵長為 253 pm(金屬中的 Hg-Hg 為 300 pm),線性 Hg2Cl2 單元中的 Hg-Cl 鍵長為 243 pm。 每個 Hg 原子的總體配位是八面體,因為除了兩個最近的鄰居外,在 321 pm 處還有四個其他 Cl 原子。 存在更長的汞聚陽離子。
制備與反應
編輯氯化亞汞由元素汞和氯化汞反應形成:
Hg + HgCl2 → Hg2Cl2
它可以使用包括 NaCl 或 HCl 在內的各種氯化物源,通過涉及硝酸汞 (I) 水溶液的復分解反應制備。
2 HCl + Hg2(NO3)2 → Hg2Cl2 + 2 HNO3
氨導致Hg2Cl2不成比例:
Hg2Cl2 + 2 NH3 → Hg + Hg(NH2)Cl + NH4Cl
甘汞電極
氯化亞汞廣泛用于電化學,利用其易于氧化和還原反應的優勢。甘汞電極是一種參比電極,尤其是在較早的出版物中。在過去的 50 年里,它已被銀/氯化銀 (Ag/AgCl) 電極所取代。盡管由于汞的危險性,汞電極已被廣泛廢棄,但許多化學家認為它們仍然更準確,并且只要處理得當就不會造成危險。實驗電位的差異與文獻值相差不大。其他電極可能會相差 70 到 100 毫伏。
光化學
氯化亞汞暴露在紫外線下會分解成氯化汞 (II) 和元素汞。
Hg2Cl2 → HgCl2 + Hg
通過在氯化汞 (II) 和草酸銨的存在下利用光反應,生成氯化汞 (I)、氯化銨和二氧化碳。
2 HgCl2 + (NH4)2C2O4 Light→ Hg2Cl2(s) + 2 [NH+4][Cl?] + 2 二氧化碳
這種特殊的反應由 J. M. Eder(因此得名 Eder 反應)于 1880 年發現,并于 1929 年由 W. E. Rosevaere 重新研究。
相關汞(I)化合物
編輯溴化汞 (I) Hg2Br2 呈淡黃色,而碘化汞 (I) Hg2I2 呈綠色。 兩者都難溶。
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