亞硝酸甲酯
編輯亞硝酸甲酯是一種有機化合物,化學式為CH3ONO。 它是一種氣體,是最簡單的亞硝酸烷基酯。
在室溫下,亞硝酸甲酯以順式和反式構象異構體的混合物形式存在。 順式構象異構體為 3.13 kJ mol?1,比反式構象更穩定,旋轉能壘為 45.3 kJ mol?1。 順式和反式結構也已通過微波光譜法確定(參見外部鏈接)。
合成
編輯亞硝酸甲醛可通過亞硝酸銀與碘甲烷反應制備:亞硝酸銀 (AgNO2) 以銀離子 Ag+ 和亞硝酸根離子 NO2? 的形式存在于溶液中。 來自亞硝酸根離子的氧的孤對之一攻擊甲基 (-CH3),將碘離子釋放到溶液中。 與亞硝酸銀不同,碘化銀高度不溶于水,因此會形成固體。 請注意,氮是比氧更好的親核試劑,大多數亞硝酸鹽會通過類似 SN2 的機制發生反應,主要產物是硝基甲烷。 例如,亞硝酸鈉和亞硝酸鉀與碘甲烷反應生成的主要是硝基甲烷,次要產物是亞硝酸甲酯。 然而,溶液中銀離子的存在對碳陽離子中間體的形成具有穩定作用,增加了亞硝酸甲酯的產率。 在任何一種情況下,都會形成一些硝基甲烷和亞硝酸甲酯。
該圖顯示了通過紅外和微波光譜測定的亞硝酸甲酯的兩種氣相結構。
不含硝基甲烷的亞硝酸甲醛可以通過碘甲烷與二氧化氮反應制備
特性和用途
編輯亞硝酸甲酯是一種氧化劑和熱敏性炸藥; 它的靈敏度在金屬氧化物的存在下增加。 與無機堿形成爆炸性鹽。 與空氣形成爆炸性混合物。 它用作火箭推進劑,是一種單組元推進劑。 它比亞硝酸乙酯爆炸更猛烈。 即使在冷藏條件下儲存,低級亞硝酸烷基酯也可能分解并爆裂容器。
亞硝酸甲酯是一種有毒的窒息性氣體,是一種強效的紫紺劑。 接觸可能導致高鐵血紅蛋白血癥。
亞硝酸甲酯是由無鉛汽油燃燒產生的,它被認為是昆蟲數量減少的可能原因,因此歐洲的家麻雀和其他鳴禽數量減少。
亞硝酸甲酯也存在于陳年的香煙煙霧中。 這里它可能是由一氧化二氮(本身由一氧化氮自動氧化形成)和甲醇形成的。
亞硝酸甲酯在化學合成中用作前體和中間體,例如 苯丙醇胺生產過程中。
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