• 三苯甲基自由基

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    三苯甲基自由基

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    三苯基甲基(通常簡稱為三苯甲基)是一種有機化合物分子式為 (C6H5)3C。 它是一個持久的激進分子。 這是有機化學中xxx個被描述的自由基。 由于其可及性,三苯甲基自由基已被大量利用。

    制備及性質

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    可由銀、鋅等金屬在苯或乙醚中均裂三苯甲基氯1而制得。 自由基 2 與醌型二聚體 3(Gomberg 的二聚體)形成化學平衡。 在苯中,自由基的濃度為 2%。

    含有自由基的溶液黃色; 當溶液的溫度升高時,黃色變得更濃,因為平衡向有利于自由基的方向移動(根據勒夏特列原理)。

    當暴露在空氣中時,自由基迅速氧化成過氧化物,溶液的顏色從黃色變為無色。 同樣,自由基與碘反應生成三苯甲基碘。

    雖然三苯甲基自由基形成醌型二聚體,但其具有適當取代模式的衍生物確實形成具有六苯基乙烷結構的二聚體。 X 射線研究表明六(3,5-二叔丁基苯基)乙烷的鍵長為 1.67 ?。 基于非常高水平理論的理論計算表明,叔丁基之間的范德華引力產生了未取代分子中不存在的潛在最小值。 其他衍生物已被報道為醌型二聚體。

    三苯甲基自由基

    歷史

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    1900 年,密歇根大學的 Moses Gomberg 發現了基團。 他嘗試通過 Wurtz 反應從苯中的三苯甲基氯和鋅制備六苯乙烷,并發現根據其對碘和氧氣的行為,該產品的反應性遠高于預期。 發現的結構被用于 ESR 光譜學的開發并得到證實。

    早在 1904 年就提出了二聚體的正確醌型結構,但這種結構很快就被科學界放棄,轉而使用六苯乙烷 (4)。 隨后,直到 1968 年阿姆斯特丹自由大學的研究人員發表了質子核磁共振數據,它才被重新發現。

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