硝酸鈰銨
編輯硝酸鉛錠 (CAN) 是一種無機化合物,分子式為 (NH4)2
Ce4+是一種強單電子氧化劑。 就其氧化還原電位(E° ~ 1.61 V vs. N.H.E.)而言,它是比 Cl2 (E° ~ 1.36 V) 更強的氧化劑。 很少有貨架穩定的試劑是更強的氧化劑。 在氧化還原過程中,Ce(IV) 轉化為 Ce(III),這是一種單電子變化,表現為溶液顏色從橙色褪為淺黃色(前提是底物和產物顏色不深)。< /子>
在有機化學中的應用
編輯在有機合成中,CAN 可用作許多官能團(醇、酚和醚)以及 C-H 鍵的氧化劑,尤其是那些芐基的。 烯烴經歷二硝基化,盡管結果取決于溶劑。 醌由兒茶酚和氫醌產生,甚至硝基烷烴也被氧化。
CAN 提供了 Nef 反應的替代方案; 例如,對于酮基大環內酯合成,使用其他試劑通常會遇到復雜的副反應。 CAN 作為原位氧化劑可促進氧化鹵化,用于芐基溴化,以及酮和尿嘧啶衍生物的碘化。
用于雜環的合成
催化量的 CAN 水溶液可以有效合成喹喔啉衍生物。 喹喔啉以其作為染料、有機半導體和 DNA 切割劑的應用而聞名。 這些衍生物也是棘霉素和放線菌素等抗生素的成分。 CAN 催化的苯胺和烷基乙烯基醚之間的三組分反應提供了一種有效的方法,可以生成 2-甲基-1,2,3,4-四氫喹啉和通過其芳構化獲得的相應喹啉。
作為脫保護試劑
CAN 傳統上用于從金屬羰基化合物中釋放有機配體。 在此過程中,金屬被氧化,釋放出 CO,并釋放出有機配體以供進一步操作。 例如,通過 Wulff–D?tz 反應,炔烴、一氧化碳和鉻卡賓結合形成鉻半三明治配合物,苯酚配體可以通過溫和的 CAN 氧化分離。
CAN 用于裂解對甲氧基芐基和 3,4-二甲氧基芐基醚,它們是醇的保護基團。 每當量對甲氧基芐基醚需要兩當量的 CAN。 醇被釋放,對甲氧基芐基醚轉化為對甲氧基苯甲醛。 平衡方程如下:
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