• 亞硝酸

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    亞硝酸

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    亞硝酸分子式 HNO2)是一種弱單質子酸,僅存在于溶液、氣相和 亞硝酸鹽的形式 (NO?2) 鹽。 亞硝酸用于從胺中制備重氮鹽。 生成的重氮鹽是偶氮偶聯反應生成偶氮染料試劑

    結構

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    在氣相中,平面亞硝酸分子可以采用順式和反式兩種形式。 反式在室溫下占主導地位,IR 測量表明它在 2.3 kJ/mol 左右更穩定。

    • 反形式的尺寸(來自微波光譜)
    • 反形式的模型
    • 合成

    準備

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    亞硝酸通常由亞硝酸鈉水溶液用無機酸酸化而成。 酸化通常在冰溫下進行,HNO2 就地消耗。 游離亞硝酸不穩定并迅速分解。

    亞硝酸也可以通過將三氧化二氮溶解在水中根據方程式生產

    N2O3 + H2O → 2 HNO2

    反應

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    亞硝酸是利伯曼試劑中的主要化學基團,用于生物堿的抽檢。

    分解

    很少遇到的氣態亞硝酸分解成二氧化氮、一氧化氮和水:

    2 HNO2 → NO2 + NO + H2O

    二氧化氮在水溶液中歧化成硝酸和亞硝酸:

    2 NO2 + H2O → HNO3 + HNO2

    在溫暖或濃縮的溶液中,整個反應相當于產生硝酸、水和一氧化氮:

    3 HNO2 → HNO3 + 2 NO + H2O

    一氧化氮隨后可以被空氣再氧化成硝酸,使總反應:

    2 硝酸 + 氧氣 → 2 硝酸

    減少

    I? 和 Fe2+ 離子形成 NO:

    2 HNO2 + 2 KI + 2 H2SO4 → I2 + 2 NO + 2 H2O + 2 K2SO42 HNO2 + 2 FeSO4 + 2 H2SO4 → Fe2(SO4)3 + 2 NO + 2 H2O + K2SO4

    與 Sn2+ 離子形成 N2O:

    2 HNO2 + 6 HCl + 2 SnCl2 → 2 SnCl4 + N2O + 3 H2O + 2 KCl

    與 SO2 氣體形成 NH2OH:

    2 HNO2 + 6 H2O + 4 SO2 → 3 H2SO4 + K2SO4 + 2 NH2OH

    Zn 在堿溶液中,生成 NH3:

    5 H2O + KNO2 + 3 Zn → NH3 + KOH + 3 Zn(OH)2

    使用 N2H+5,同時形成 HN3 和(隨后)N2 氣體:

    HNO2 + [N2H5]+ → HN3 + H2O + H3O+HNO2 + HN3 → N2O + N2 + H2O

    亞硝酸氧化對熱力學控制具有動力學控制,這xxx地說明了稀亞硝酸能夠將 I? 氧化為 I2,但稀硝酸不能。

    I2 + 2 e? ? 2 I? Eo = +0.54 VNO?3 + 3 H+ + 2 e? ? HNO2 + H2O Eo = +0.93 VHNO2 + H+ + e? ? NO + H2O Eo = +0.98 V

    可以看出這些反應的Eocell的值是相似的,但是硝酸是更強的氧化劑 . 根據稀亞硝酸能將碘化物氧化成碘這一事實,可以推斷亞硝酸是一種比稀硝酸更快而不是更強的氧化劑。

    有機化學

    亞硝酸用于制備重氮鹽:

    HNO2 + ArNH2 + H+ → ArN+2 + 2 H2O

    其中 Ar 是芳基。

    這種鹽廣泛用于有機合成,例如用于桑德邁爾反應和制備偶氮染料顏色鮮艷的化合物苯胺定性測試的基礎。 亞硝酸用于破壞有毒和潛在爆炸性的疊氮化鈉。 對于大多數用途,亞硝酸通常是通過無機酸與亞硝酸鈉的作用原位形成的:它主要呈藍色

    NaNO2 + HCl → HNO2 + NaCl2 NaN3 + 2 HNO2 → 3 N2 + 2 NO + 2 NaOH

    與酮中的兩個 α-原子反應生成,肟可以進一步氧化成羧酸,或還原成胺。 該工藝用于己二酸的商業生產。

    亞硝酸

    亞硝酸與脂肪醇迅速反應生成亞硝酸烷基酯,這是一種有效的血管擴張劑:

    (CH3)2CHCH2CH2OH + HNO2 → (CH3)2CHCH2CH2ONO + H2O

    稱為亞硝胺的致癌物通常是無意地通過亞硝酸與仲胺的反應產生的:

    HNO2 + R2NH → R2N-NO + H2O

    地球大氣層

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    亞硝酸參與低層大氣(對流層)的臭氧收支。 一氧化氮 (NO) 和水的多相反應產生亞硝酸。 當該反應發生在大氣氣溶膠表面時,產物很容易光解為羥基自由基

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    詞條目錄
    1. 亞硝酸
    2. 結構
    3. 準備
    4. 反應
    5. 分解
    6. 減少
    7. 有機化學
    8. 地球大氣層

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