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- 1 高碘酸根合鎳酸鹽
高碘酸根合鎳酸鹽
編輯高碘酸鎳是一系列與高碘酸陰離子絡合的陰離子和鎳鹽。 鎳處于 +4 氧化態的雙高碘鎳酸鹽是強氧化劑,能夠將溴酸鹽氧化成過溴酸鹽。
P. Ray 和 B. Sarma 于 1949 年發現了高碘酸鎳鈉 NaNiIO6·0.5H2O 和高碘酸鎳鉀 KNiIO6·0.5H2O。 這些復鹽呈深紫色。 這些鹽是通過在沸水中用堿金屬過硫酸鹽氧化混有高碘酸鉀(或高碘酸鈉)的硫酸鎳制成的。 其他堿金屬如 RbNiIO6·0.5H2O、CsNiIO6·0.5H2O 和 NH4NiIO6·0.5H2O 也存在類似的固體。 結晶鹽不溶于水、酸或堿。 臭氧也可用作氧化劑。 顏色是由短于 800 nm 的可見光吸收引起的,峰值在 540 nm。 所有固體的晶體結構都具有空間群P312。 它包含多層六邊形排列的氧,在每兩層中,堿原子填充三分之一的孔,而在交替層中,碘和鎳填充三分之二的孔。 其他一些四價金屬也存在類似的混合高碘酸鹽,包括錳、鍺、錫和鉛。
雙高碘酸鎳鹽,也稱為二羥基二高碘酸鎳鹽,含有 +4 氧化態的鎳以及兩個高碘酸根陰離子。 [Ni(OH)2[IO5OH]2]6-離子可與鈉鹽形成棕色鹽:Na4H2[Ni(OH)2[IO5OH]2]·6H2O,另一種酸性鈉鹽Na5[Ni(OH)2[ IO5OH]2]·H2O 和另一種橙色的鈷鹽:[Co(乙二胺)3]2Ni(OH)2[IO5OH]2。 鈀和鎳也存在具有相同化學式的二高碘金屬酸鹽。 Cu、Ag、Au、Ru 和 Os 也可以制備類似的二高碘金屬酸鹽。
Diperiodatonickelate 是一種強氧化劑。 在堿性條件下可溶于水。 根據 pH 值和濃度,在幾個離子之間產生平衡:[Ni(OH)2[IO3(OH)3]2]2?, [Ni(OH)2[IO3(OH)3][IO4(OH) 2]]3?。 將溴酸鹽氧化成過溴酸鹽的能力是不尋常的,很少有試劑可以做到這一點。 該反應通過 Ni(IV) 轉變為 Ni(III) 并釋放可與溴酸鹽反應的羥基自由基而發生。 Ni(III) 將 BrO42- 自由基轉化為過溴酸鹽 BrO4-。 固體單高碘酸鉀鹽 KNiIO6·0.5H2O 溶解在氫氧化鉀和高碘酸鉀溶液中,在溶液中產生二高碘酸鎳鹽。
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