過氧酸
編輯過氧酸(通常拼寫為一個詞,peroxyacid,有時稱為過酸)是一種含有酸性 –OOH 基團的酸。 兩大類是衍生自傳統無機酸(尤其是硫酸)和有機羧酸的過氧衍生物的那些。 它們通常是強氧化劑。
無機過氧酸
編輯過氧單硫酸(Caro's acid)可能是最重要的無機過酸,至少就其生產規模而言是這樣。 它用于紙漿的漂白和采礦業中氰化物的解毒。 它是通過用過氧化氫處理硫酸而制得的。 類似地制備過氧單磷酸 (H3PO5)。
有機過酸
編輯幾種有機過氧酸在商業上是有用的。 它們可以通過多種方式準備。 最常見的是,過酸是通過用過氧化氫處理相應的羧酸而產生的:
RCO2H + H2O2 ? RCO3H + H2O
相關反應涉及羧酸酐的處理:
(RCO)2O + H2O2 → RCO3H + RCO2H
這種方法常用于將環狀酸酐轉化為相應的單過氧酸,例如單過氧鄰苯二甲酸。第三種方法涉及酰氯的處理:
RC(O)Cl + H2O2 → RCO3H + HCl
以這種方式制備間氯過氧苯甲酸 (mCPBA)。
一種相關的方法從過氧酐開始。
芳香醛可以自動氧化生成過氧羧酸:
Ar-CHO + O2 → Ar-COOOH(Ar = 芳基)
然而,產物與初始醛反應形成羧酸:
Ar-COOOH + Ar-CHO → 2 Ar-COOH
特性與用途
就酸度而言,過氧羧酸比母體羧酸弱約 1000 倍,這是由于陰離子沒有共振穩定作用。 出于類似的原因,它們的 pKa 值也往往對取代基相對不敏感。
有機過氧酸最常見的用途是將烯烴轉化為環氧化物,即 Prilezhaev 反應。 另一個常見的反應是在 Baeyer-Villiger 氧化中使用過酸將環酮轉化為擴環酯。 它們還用于將胺和硫醚氧化成氧化胺和亞砜。 有價值的試劑 mCPBA 的實驗室應用說明了這些反應。
過氧羧酸與酰氯反應得到二酰基過氧化物:
RC(O)Cl + RC(O)O2H → (RC(O))2O2 + HCl
過氧化物的氧化傾向與取代基的電負性有關。 親電過氧化物是更強的氧原子轉移劑。 氧原子供體傾向與 OH 鍵的酸度相關。 因此,氧化力的順序是CF 3 CO 3 H>1。 CH3CO3H> 過氧化氫。
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