混合價態化合物質 (IS ET) 或鍵合電子轉移是一種氧化還原化學反應，通過氧化劑和還原劑反應物之間的共價鍵（一種強電子相互作用）進行。 在內球電子轉移中，配體在電子轉移過程中橋接兩個金屬氧化還原中心。 內球反應被大配體抑制，這阻止了關鍵橋接中間體的形成。 因此，內球 ET 在生物系統中很少見，其中氧化還原位點通常被大體積蛋白質屏蔽。 內球 ET 通常用于描述涉及過渡金屬配合物的反應。

橋接配體實際上可以是任何可以傳輸電子的實體。 通常，這樣的配體具有多于一個的孤電子對，因此它可以作為還原劑和氧化劑的電子供體。 常見的橋接配體包括鹵化物和假鹵化物，例如氫氧化物和硫氰酸鹽。 更復雜的橋接配體也是眾所周知的，包括草酸鹽、丙二酸鹽和吡嗪。 在 ET 之前，必須形成橋聯復合體，并且此類過程通常是高度可逆的。 一旦橋建立，電子轉移就會通過橋發生。 在某些情況下，穩定的橋接結構可能存在于基態； 在其他情況下，橋接結構可能是瞬時形成的中間體，或者作為反應過程中的過渡態。

內球電子轉移的替代方法是外球電子轉移。 在任何過渡金屬氧化還原過程中，除非滿足內球條件，否則可以假定該機制為外球。 由于所涉及的金屬中心之間更大程度的相互作用，混合價態化合物質通常比外層電子轉移在焓方面更有利，然而，內層電子轉移通常在熵方面不太有利，因為所涉及的兩個位點必須變得更加有序（走到一起 通過橋）比外層電子轉移。

當 Co(NH3)5Cl++ 在 M [意思是 1 M] HClO4 中被 Cr++ 還原時，對于形成的每個 Cr(III) 或 Co(III) 還原，1 Cl? 似乎與 Cr 相連。 當反應在含有放射性 Cl 的介質中進行時，附著在 Cr(III) 上的 Cl- 與溶液中的 Cl- 的混合小于 0.5%。

有趣的一點是，最初與鈷（氧化劑）鍵合的氯化物與鉻鍵合，鉻處于 +3 氧化態，與其配體形成動力學惰性鍵。 這一觀察表明雙金屬絡合物 [Co(NH3)5(μ-Cl)Cr(H2O)5]4+ 的中介作用，其中 μ-Cl 表示 Cr 和 Co 原子之間的氯橋，作為配體 兩個都。