• 馬德隆常數

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    馬德隆常數

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    馬德隆常數用于通過用點電荷近似離子來確定晶體中單個離子的靜電勢。 它以德國物理學家歐文·馬德隆的名字命名。

    由于離子固體中的陰離子和陽離子憑借相反的電荷相互吸引,分離離子需要一定的能量。 必須將這種能量提供給系統以破壞陰離子-陽離子鍵。 在標準條件下,打破一摩爾離子固體的這些鍵所需的能量是晶格能

    正式表達

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    另一個約定是將參考長度基于晶胞體積的立方根 w {\\displaystyle w},對于立方系統,它等于晶格常數

    當離子占據不同的晶格位置時,晶體結構中出現的馬德隆常數 M i {\\displaystyle M_{i}} 的數量也一樣多。 例如,對于離子晶體 NaCl,會出現兩個馬德隆常數——一個代表 Na,另一個代表 Cl。 然而,由于這兩種離子都占據相同對稱性的晶格位置,因此它們具有相同的大小并且僅符號不同。

    素數表示項 j = k = ? = 0 {\\displaystyle j=k=\\ell =0} 被排除在外。 由于這個和是有條件收斂的,它不適合作為馬德隆常數的定義,除非也指定了求和的順序。 有兩種明顯的方法可以通過擴展立方體或擴展球體來對這個級數求和。

    立方體的求和收斂到正確的值,盡管非常緩慢。

    有許多實用的方法可以使用直接求和(例如 Evjen 方法)或積分變換來計算馬德隆常數,這些方法在 Ewald 方法中使用。

    馬德隆常數

    三個立方 AB 化合物的 M隨著配位數 Z 的不斷減少(當考慮到 ZnS 中的雙倍電荷時)解釋了觀察到的堿金屬鹵化物在結構結晶的傾向 具有與其離子半徑相容的最高 Z。 還要注意介于氯化銫和閃鋅礦結構之間的螢石結構如何反映在馬德隆常數中。

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