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雙鍵
編輯在化學中,雙鍵是兩個原子之間的共價鍵,涉及四個成鍵電子,而不是單鍵中的兩個。 雙鍵最常出現在兩個碳原子之間,例如在烯烴中。 許多雙鍵存在于兩個不同的元素之間:例如,在碳原子和氧原子之間的羰基中。 其他常見的雙鍵存在于偶氮化合物 (N=N)、亞胺 (C=N) 和亞砜 (S=O) 中。 在骨架式中,雙鍵被繪制為兩個相連原子之間的兩條平行線 (=); 在排版上,等號用于此。
涉及碳的雙鍵比單鍵更強和更短。 債券訂單是兩個。 雙鍵也富含電子,這使得它們在強電子受體存在下可能更具反應性(如鹵素的加成反應)。
烯烴中的雙鍵
編輯結合的類型可以用軌道雜交來解釋。 在乙烯中,每個碳原子具有三個 sp2 軌道和一個 p 軌道。 三個 sp2 軌道位于一個約 120° 角的平面內。 p 軌道垂直于該平面。 當碳原子相互接近時,兩個 sp2 軌道重疊形成西格瑪鍵。 同時,兩個 p 軌道接近(再次在同一平面內)并一起形成 pi 鍵。 為了xxx重疊,p 軌道必須保持平行,因此不可能圍繞中心鍵旋轉。 該特性導致順反異構現象。 雙鍵比單鍵短,因為 p 軌道重疊最大化。
- 2 個 sp2 軌道(總共 3 個這樣的軌道)接近形成 sp2-sp2 σ 鍵
- 兩個 p 軌道在平行于 sigma 平面的平面上重疊形成一個 pi 鍵
- 乙烯中的π鍵(綠色)
133 pm 時,乙烯 C=C 鍵長比乙烷中 154 pm 的 C?C 鍵長短。 雙鍵也更強,636 kJ mol?1 與 368 kJ mol?1 但不是 pi 鍵的兩倍,因為 pi 重疊的有效性低于 sigma 鍵。
在另一種表示中,雙鍵由兩個重疊的 sp3 軌道產生,如彎曲鍵。
變化
編輯在具有交替雙鍵和單鍵的分子中,p-軌道重疊可以存在于鏈中的多個原子上,從而產生共軛系統。 共軛可以在二烯和烯酮等系統中找到。 在環狀分子中,共軛可以產生芳香性。 在積烯中,兩個雙鍵相鄰。
雙鍵常見于第 2 周期元素碳、氮和氧,而較少見于更高周期的元素。 金屬也可以參與金屬配體多重鍵中的多重鍵合。
第 14 族烯烴同系物
編輯雙鍵化合物,烯烴同系物,R2E=ER2 現在已知所有較重的 14 族元素。 與烯烴不同,這些化合物不是平面的,而是采用扭曲和/或反式結構。 對于較重的元素,這些影響變得更加明顯。 二錫(Me3Si)2CHSn=SnCH(SiMe3)2的錫-錫鍵長略短于單鍵,為反式彎曲結構,每個錫原子均呈錐形配位,在溶液中易離解形成(Me3Si) 2CHSn:(錫二基,一種卡賓類似物)。
該鍵包含兩個弱供體受體鍵,每個錫原子上的孤對與另一個上的空 p 軌道重疊。 相反,在二硅烯中,每個硅原子都具有平面配位,但取代基是扭曲的,因此整個分子不是平面的。 在雙鉛中,Pb=Pb 鍵長可以比許多相應的單鍵更長。雙鉛和錫通常在溶液中解離成單體,其鍵焓只是相應單鍵的一小部分。 一些雙鍵鉛烯和錫烯的強度與氫鍵相似。
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