四中心二電子 (4c–2e) 鍵是一種化學鍵，其中四個原子在成鍵時共享兩個電子，凈鍵級為 1?2。 這種類型的鍵合不同于通常的共價鍵，后者涉及兩個原子共享兩個電子（2c-2e 鍵合）。

四中心兩個電子鍵在某些簇化合物中是假定的。 例如硼烷 B_{6H?7個陰離子，是一個B6H2?6 八面體，其中一個三角形面上附加了一個質子。 結果，八面體被扭曲，并且可以識別 B–B–B–H 菱形環，其中發生了這種 4c–2e 鍵合。}

_{這種類型的鍵合一般與缺電子菱形環有關，是一個相對較新的研究領域，與已經成熟的三中心雙電子鍵相吻合。}

具有四中心雙電子鍵合的純有機化合物的一個例子是金剛烷基雙陽離子。 該鍵以四面體幾何結構連接四個橋頭原子。

四氰乙烯形成雙陰離子二聚體，其中兩個烯烴通過矩形四中心雙電子鍵面對面連接。 已經研究了這種二價陰離子的各種固體鹽以確定鍵強度和振動光譜細節。