• 鑭系收縮

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    鑭系收縮是鑭系元素的原子半徑/離子半徑從原子序數57鑭到71镥的大于預期的減少,這導致小于其他預期的原子半徑/離子半徑以72,鉿開頭的后續元素。 該效應是由于4f電子對核電荷(核對電子的吸引力)的屏蔽不良所致;6s電子被吸引到原子核,從而導致更小的原子半徑。 在單電子原子中,電子與原子核的平均間距由它所屬的亞殼層決定,并隨著原子核上電荷的增加而減小;這反過來又導致原子半徑減小。在多電子原子中,核電...

    鑭系收縮

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    鑭系收縮是鑭系元素的原子半徑/離子半徑從原子序數 57 鑭到 71 镥的大于預期的減少,這導致小于其他預期的原子半徑/離子半徑 以 72,鉿開頭的后續元素。

    原因

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    該效應是由于 4f 電子對核電荷(核對電子的吸引力)的屏蔽不良所致; 6s 電子被吸引到原子核,從而導致更小的原子半徑。

    在單電子原子中,電子與原子核的平均間距由它所屬的亞殼層決定,并隨著原子核上電荷的增加而減小; 這反過來又導致原子半徑減小。 在多電子原子中,核電荷增加導致的半徑減小部分被電子間靜電排斥力的增加所抵消。

    特別是,屏蔽效應會起作用:即,當電子被添加到外殼中時,已經存在的電子會屏蔽外層電子免受核電荷的影響,從而使它們在核上的有效電荷較低。 由內部電子施加的屏蔽效應以s>1的順序降低。

    通常,隨著特定子殼在一段時間內被填充,原子半徑會減小。 這種效果在鑭系元素的情況下尤為明顯,因為填充在這些元素上的 4f 亞殼層在屏蔽外殼(n=5 和 n=6)電子方面不是很有效。 因此,屏蔽效應無法抵消由核電荷增加引起的半徑減小。 這導致鑭系收縮。 離子半徑從鑭 (III) 的 103 pm 下降到镥 (III) 的 86.1 pm。

    大約 10% 的鑭系收縮歸因于相對論效應。

    效果

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    鑭系元素外層電子吸引力增加的結果可分為對鑭系元素本身的影響,包括離子半徑的減小,以及對后續或后鑭系元素的影響。

    鑭系元素的性質

    隨著電子添加到 4f 殼層,鑭系元素的離子半徑從 103 pm (La3+) 減小到 86 pm (Lu3+)。 第一個 f 層位于完整的 5s 和 5p 層(以及中性原子中的 6s 層)內; 4f 殼位于原子核附近,對化學鍵合幾乎沒有影響。 然而,原子和離子半徑的減少確實影響了它們的化學性質。 如果沒有鑭系收縮,鑭系元素的化學分離將極其困難。

    從鑭到镥(銪和鐿是最顯著的例外;在金屬狀態下,它們是二價而不是三價),維氏硬度、布氏硬度、密度和熔點都有增加的普遍趨勢。 镥是最硬、密度最大的鑭系元素,熔點最高。

    對后鑭系元素的影響

    元素周期表中鑭系元素之后的元素受鑭系收縮的影響。

    pm(經驗值),而鉿 Hf(對應的第 6 周期元素)的原子半徑為 159 pm。

    鑭系收縮

    Zr4+ 的離子半徑為 84 pm,Hf4+ 的離子半徑為 83 pm。 盡管電子數從 40 增加到 72,原子質量從 91.22 增加到 178.49 g/mol,但半徑非常相似。 質量增加和半徑不變導致密度從 6.51 急劇增加到 13.35 g/cm3。

    因此,鋯和鉿具有非常相似的化學行為,具有非常相似的半徑和電子配置。 與半徑相關的性質,如晶格能溶劑化能和配合物的穩定常數也相似。 由于這種相似性,鉿只與鋯一起被發現,而鋯的含量要豐富得多。

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    詞條目錄
    1. 鑭系收縮
    2. 原因
    3. 效果
    4. 鑭系元素的性質
    5. 對后鑭系元素的影響

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