1,2-二碳代-閉式-十二碳燒(12)
編輯1,2-二碳代-閉式-十二碳燒(12)是一種有機硼化合物,化學式為C2B10H12。 前綴 ortho 來自 ortho。 它是最突出的碳硼烷。 該衍生物已被考慮用于從耐熱聚合物到醫療應用的廣泛應用。 它是一種無色固體,在 320 °C 時熔化而不分解。
結構
編輯該簇具有 C2v 對稱性。
準備
編輯1,2-二碳代-閉式-十二碳燒(12)是由乙炔與癸硼烷(14)加成得到的。 現代合成包括兩個階段,xxx個階段涉及癸硼烷加合物的生成:
B10H14 + 2 SEt2 → B10H12(SEt2)2 + H2
在第二階段,炔烴被安裝為兩個碳頂點的來源:
B10H12(SEt2)2 + C2H2 → C2B10H12 + 2 SEt2 + H2
取代乙炔比乙炔氣更方便。 例如,雙(乙酰氧基甲基)乙炔很容易添加到脫碳硼烷中。
反應
編輯熱重排
加熱到 420 °C 后,它會重新排列形成間位異構體。 對位異構體是通過加熱到 600 °C 以上的溫度而產生的。
還原和反異構化
當用鋰的氨溶液處理時,鄰碳硼烷會發生 2e-還原。 結果是 nido 簇 7,9-[C2B10H12]2-。 在雙陰離子中,碳頂點不相鄰。 相同的簇是由間碳硼烷還原產生的。 氧化生成的 7,9-[C2B10H12]2- 得到鄰碳硼烷。
去質子化
C2B10H12 + 2 BuLi → Li2C2B10H10 + 2 BuH
這種二鋰化合物與多種親電子試劑反應,例如 氯膦、氯硅烷和硫。
堿降解為二碳內酯
鄰碳硼烷的堿基降解產生陰離子 11-頂點衍生物
Dicarbollides (C2B8H112-) 作為過渡金屬和 f 元素的配體。 二價陰離子形成三明治化合物,bis(dicarbollides)。 Dicarbollides 是強電子供體,可穩定較高的氧化態,例如 鎳(IV)。
碳硼烷的去質子化
在用有機鋰試劑處理后,closo-dicarbadodecaboranes 的 CH 頂點經歷去質子化:
C2B10H12 + 2 BuLi → Li2C2B10H10 + 2 BuH
這些二鋰化合物與各種親電子試劑反應,例如 氯膦、氯硅烷和硫。 許多相同的化合物可以通過炔烴的硼氫化反應產生:
Li2C2B10H10 + 2 RX → R2C2B10H10 + 2 LiXL2B10H10 + RC2R → R2C2B10H10 + 2 L(L = MeCN 等)
鄰碳硼烷可以轉化為分子式為 B10C2H10 的高反應性碳硼炔。
歷史
編輯這些團隊證明了 1,2-closo-dodecaborane 在空氣中的高穩定性 和相關化合物,提出了一般合成,描述了取代基的轉化而不破壞碳硼烷簇,并證明了鄰位到間位異構化。
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