• 碳硼烷

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    簡介

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    碳酸鹽是由硼、碳和原子組成的電子離域(非經典鍵合)簇。像許多相關的硼氫化物一樣,這些簇是多面體或多面體的碎片。碳酸鹽是一類雜硼烷。

    就范圍而言,碳硼烷在籠骨架中可以有少至 5 個和多至 14 個原子。 大多數有兩個籠碳原子。在少數情況下,相應的 C-烷基和 B-烷基類似物也是已知的。

    結構與鍵合

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    碳酸鹽和硼烷采用 3 維籠(簇)幾何形狀,與典型的有機化合物形成鮮明對比。 籠與 sigma 兼容——離域鍵合,而碳氫化合物通常是鏈或環。

    與其他電子離域多面體簇一樣,這些簇化合物的電子結構可以用 Wade-Mingos 規則來描述。 與相關的硼氫化物一樣,這些簇是多面體或多面體的片段,并且根據它們是否代表完整(閉合)多面體或多面體,類似地分為 closo-、nido-、arachno-、hypho- 等缺少一個 (nido-)、兩個 (arachno-)、三個 (hypho-) 或更多頂點。 碳酸鹽是雜硼烷的一個顯著例子。本質上,這些規則強調 B-B、C-C 和 B-C 相互作用的離域、多中心鍵合。

    在結構上,它們可以被認為與二十面體 (Ih) B12H122– 通過用 CH 正式替換它的兩個 BH– 片段有關。

    異構體

    碳硼烷的幾何異構體可以基于籠內碳的不同位置而存在。 異構體需要在化合物名稱中使用數字前綴。 closo dicarbadecaborane 可以存在三種異構體:1,2-、1,7- 和 1,12-C2B10H12。

    準備

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    碳酸鹽已通過多種途徑制備,最常見的是將炔基試劑加成到氫化硼簇以形成二碳碳硼烷。 例如,戊硼烷 (9) 與乙炔的高溫反應提供了幾種環代碳硼烷以及其他產品:

    nido-B5H9 + C2H2 ? 500 ? 600 ° C {\\displaystyle {\\overset {500{-}600\\ {\\circ }{\\text{C}}}{\\longrightarrow }}} closo- 1,5-C2B3H5, 近1,6-C2B4H6, 2,4-C2B5H7

    當反應在較低溫度下進行時,得到開籠碳硼烷:

    nido-B5H9 + C2H2 ? 200 ° C {\\displaystyle {\\overset {200\\ {\\circ }{\\text{C}}}{\\longrightarrow }}} nido-2,4-C2B4H8

    其他程序生成含有三個或四個籠碳原子的碳硼烷(參考文獻 [1]、[4]、[5])

    碳氫化合物衍生物

    單碳硼烷是具有 BnC 籠的簇。 xxx研究 12 頂點導數,但有幾個是已知的。

    通常,它們是通過向氫化硼簇中添加一碳試劑來制備的。 一碳試劑包括氰化物、異氰化物和甲醛。 例如,單碳硼酸 ([CB11H12]-) 由癸硼烷和甲醛生成,然后添加硼烷二甲。單碳硼烷是弱配位陰離子的前體。

    雙卡巴簇

    二碳硼烷可以使用炔烴作為兩個碳中心的來源,由硼氫化物制備。 除了上面提到的 closo-C2BnHn+2 系列之外,還有幾種已知的開籠雙碳物種,包括 nido-C2B3H7(與 B5H9 同構和等電子)和 arachno-C2B7H13。

    二十面體 closo-dicarbadodecaborane 衍生物 (R2C2B10H10) 的合成使用炔烴作為 R2C2 源和癸硼烷 (B10H14) 提供 B10 單元。

    按籠子大小分類

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    以下分類改編自 Grimes 關于碳硼烷的書。

    小的、開放的碳硼烷

    這個簇家族包括 nido cages CB5H9、C2B4H8、C3B3H7、C4B2H6 和 C2B3H7。 對這些化合物的研究相對較少。 Pentaborane[9] 與乙炔反應生成 nido-1,2-C2B4H8。 用氫化鈉處理后,后者形成鹽 Na[1,2-C2B4H7]。

    小的、封閉的碳硼烷

    這個簇家族包括 closo cages C2B3H5、C2B4H6、C2B5H7 和 CB5H7。 由于合成困難,這一族群也很少被研究。 同樣反映合成挑戰的是,許多這些化合物以其烷基衍生物而聞名。 1,5-C2B3H5 是這種五頂點籠中xxx已知的異構體。

    碳硼烷

    中型碳硼烷

    這個簇家族包括 closo cages C2B6H8、C2B7H9、C2B8H10 和 C2B9H11。

    同分異構現象在以下家族中得到證實:1,2- 和 1,6-C2B6H8、2,3- 和 2,4-C2B5H7,以及開籠碳硼烷,例如 2,3- 和 2,4- C2B4H8 和 1,2 和 1,3-C2B9H13。 通常,具有非相鄰籠碳原子的異構體比具有相鄰碳原子的異構體更熱穩定,因此加熱往往會導致骨架中的碳原子相互分離。

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    詞條目錄
    1. 簡介
    2. 結構與鍵合
    3. 異構體
    4. 準備
    5. 碳氫化合物衍生物
    6. 雙卡巴簇
    7. 按籠子大小分類
    8. 小的、開放的碳硼烷
    9. 小的、封閉的碳硼烷
    10. 中型碳硼烷

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