在化學中，親電子試劑是一種通過接受電子對與親核試劑形成鍵的化學物質。 因為親電子試劑接受電子，所以它們是路易斯酸。 大多數親電子試劑帶正電，有一個原子帶有部分正電荷，或者有一個原子沒有八位電子。

親電體主要通過加成和取代反應與親核試劑相互作用。 有機合成中常見的親電子試劑包括 H+ 和 NO+ 等陽離子，HCl、鹵代烷、酰鹵和羰基化合物等極化中性分子，Cl2 和 Br2 等可極化中性分子，有機過酸等氧化劑， 不滿足八位組規則的如卡賓和自由基，以及一些路易斯酸如BH3和DIBAL。

這些發生在烯烴和親電子試劑之間，在鹵素加成反應中通常是鹵素。 常見的反應包括使用溴水滴定樣品以推斷存在的雙鍵數量。 例如乙烯+溴→1,2-二溴乙烷：

C2H4 + Br2 → BrCH2CH2Br

這采用如下所示的 3 個主要步驟的形式；

• π-絡合物的形成親電子的 Br-Br 分子與富電子的烯烴分子相互作用形成 π-絡合物 1。
• 形成三元溴離子烯烴作為電子供體，溴作為親電子試劑。 三元溴離子2由兩個碳原子和一個溴原子組成，釋放出Br?。
• 溴離子的攻擊溴離子被來自背面的 Br? 攻擊打開。 這產生了具有反周面構型的鄰位二溴化物。 當存在其他親核試劑（例如水或醇）時，它們可能會攻擊 2 以生成醇或醚。

這個過程稱為 AdE2 機制（加成、親電、二階）。 碘 (I2)、氯 (Cl2)、硫基離子 (RS+)、汞陽離子 (Hg2+) 和二氯卡賓 (:CCl2) 也通過類似途徑發生反應。 當 Br? 在反應介質中大量過量時，將出現 1 到 3 的直接轉化。 如果烯烴具有穩定陽離子的取代基如苯基，β-溴碳正離子中間體可能占主導地位而不是 3。 有一個分離溴離子 2 的例子。

鹵化氫如氯化氫 (HCl) 與烯烴加成，在氫鹵化反應中生成鹵代烷。 例如，HCl 與乙烯反應生成氯乙烷。 反應以陽離子中間體進行，不同于上述鹵素加成。 一個例子如下所示：

• 質子 (H+) 添加（通過作為親電子試劑）到烯烴上的一個碳原子以形成陽離子 1。
• 氯離子 (Cl?) 與陽離子 1 結合形成加合物 2 和 3。

以這種方式，產物的立體選擇性，即 Cl- 將從哪一側攻擊，取決于所用烯烴的類型和反應條件。 至少，兩個碳原子中的哪一個會被H+攻擊通常是由馬爾可夫尼科夫規則決定的。 因此，H+ 攻擊帶有較少取代基的碳原子，從而形成更穩定的碳陽離子（具有更穩定的取代基）。

這是 AdE2 機制的另一個例子。 氟化氫 (HF) 和碘化氫 (HI) 以類似的方式與烯烴反應，將得到 Markovnikov 型產物。 溴化氫 (HBr) 也采用此途徑，但有時會發生自由基過程競爭，并可能形成異構體的混合物。 盡管介紹性教科書很少提及這種替代方案，但 AdE2 機制通常與 AdE3 機制競爭（下面對炔烴有更詳細的描述），其中質子轉移和親核加成以一致的方式發生。

每個途徑的貢獻程度取決于幾個因素，如溶劑的性質（例如極性）、鹵化物離子的親核性、碳陽離子的穩定性和空間效應。 舉個簡單的例子，空間上不受阻礙的、穩定的碳陽離子的形成有利于 AdE2 途徑，而與涉及氯離子的反應相比，更具親核性的溴離子在更大程度上有利于 AdE3 途徑。

在二烷基取代的炔烴（例如 3-己炔）的情況下，由此過程產生的中間乙烯基陽離子非常不穩定。 在這種情況下，據信會同時發生質子化（通過 HCl）和親核試劑 (Cl-) 對炔烴的攻擊。 Ingold 標簽 AdE3（加成、親電、三階）已知該機制途徑。 由于三種化學物質在反應方向上同時碰撞是不可能的，因此據信當親核試劑攻擊時達到三分子過渡態。